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11、问:写出各种跃迁需要的能量范围。答:可以根据E=hγ=hc/λ这个公式计算跃迁能量,而 (1)原子内层电子0.1nm-10nm(2)原子外层电子10nm-780nm(3)分子的电子跃迁0.06µm-1.25µm(3)分子的振动能级跃迁1.25µm-25µm(3)分子的转动能级跃迁25µm-250µm∴(1)原子内层电子跃迁能量范围1.2*102eV-1.2*104eV(2)原子外层电子跃迁能量范围1.6eV-1.2*102eV(3)分子的电子跃迁能量范围1.0eV-20.7eV(4)分子振动能级跃迁能量范围5.0*10-2eV-1.0eV2、问:下列哪种跃迁不能发生,为什么?①31S0—31P1;②31S0—31D2;③32P2—33D3;④43S1—43P1;答:(1)②31S0—31D2和③32P2—33D3所示的跃迁不能发生。(2)②31S0—31D2的跃迁不能发生,是因为ΔJ≥2的过程是被禁止的,只有ΔJ=0或1或-1的跃迁,才有可能发生;③32P2—33D3的跃迁不能发生,是因为总自旋量子数变化ΔS=0该过程才会发生,现在ΔS=1这是在不同多重态间的跃迁,这种跃迁是被禁止的。3、问:简述原子荧光光谱的产生及其类型。答:(1)当自由原子吸收了特征波长的辐射之后被激发到较高能态,接着又以辐射形式去活化,回到基态,就可以发射原子荧光。(2)原子荧光可分为三类:共振原子荧光、非共振原子荧光与敏化原子荧光。4、问:简述有机化合物的电子跃迁的类型。答:2(1)有①π→π*、②n→π*、③n→σ*、④σ→σ*(2)①π→π*跃迁是π电子从成键π轨道向反键π*轨道的跃迁,含有π电子基团的不饱和有机化合物,都会发生π→π*跃迁。π→π*跃迁所需的能量比σ→σ*跃迁小,也一般比n→σ*跃迁小,所以吸收辐射的波长比较长,一般在200nm附近。②n→π*跃迁是由n电子从非键轨道向π*反键轨道的跃迁,含有不饱和杂原子基团的有机物分子,基团中既有π电子,也有n电子,可以发生这类跃迁。n→π*跃迁所需的能量最低,因此吸收辐射的波长最长,一般都在近紫外光区,甚至在可见光区。③n→σ*跃迁是非键的n电子从非键轨道向σ*反键轨道的跃迁,含有杂原子(如N、O、S、P和卤素原子)的饱和有机化合物,都含有n电子,因此,都会发生这类跃迁。n—σ*跃迁所要的能量比σ—σ*跃迁小,所以吸收的波长会长一些,可在200nm附近,但大多数化合物仍在小于200nm区域内,随杂原子的电负性不同而不同,一般电负性越大,n电子被束缚得越紧,跃迁所需的能量越大,吸收的波长越短。④σ→σ*跃迁是σ电子从σ成键轨道向σ*反键轨道的跃迁,这是所有存在σ键的有机化合物都可以发生的跃迁类型。实现σ—σ*跃迁所需的能量在所有跃迁类型中最大,因而所吸收的辐射的波长最短,处于小于200nm的真空紫外区。如甲烷的为125nm,乙烷为135nm。而且在此波长区域中,O2和H2O有吸收,所以目前一般的紫外—可见分光光度还难以在远紫外区工作。因此,一般不讨论σ—σ*跃迁所产生的吸收带。而由于仅能产生σ—σ*跃迁的物质在200nm以上波长区没有吸收,故它们可以用作紫外—可见分光光度法分析的溶剂,为己烷、庚烷、环己烷等。5、问:名词解释:莫塞莱定律、穆斯堡尔效应、单重态、三重态、量子产率、荧光、磷光、受激虚态。答:(1)莫塞莱定律:莫塞莱研究了多种元素的X射线,发现谱线频率的二次方根与该元素在元素周期表中排列的顺序号成线性关系。(2)穆斯堡尔效应:无反冲原子核的γ发射和其共振吸收现象。即处于激发态的原子核发射出的γ光子,被另一个处于基态的同种原子核吸收而跃迁到激发态的现象。(3)单重态、三重态:电子激发态的多重度用M=2s+1表示,s为电子自旋量子数的代数和,其数值为0或1.根据pauli不相容原理,分子中同一轨道所占据的两个电子必须具有相反的自旋方向,即自旋配对。假如分子中全部轨道里的电子都是自旋配对的,即s=0,分子的多重度M=1,该分子体系便处于单重态,用符号S表示。大多数有机物分子的基态是处于单3重态的。电子的跃迁过程中如果还同时伴随了自旋方向的改变,这时分子便具有了两个自旋不配对的电子,即s=1,分子的多重度M=3,分子处于激发的三重态,用符号T表示。处于分立轨道上的非成对电子,平行自旋要比成对自旋更稳定些(Hund定则),因此三重态能级总是比相应的单重态略低。(4...

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