2025年天然药物化学简答题VIP免费

一、单选题（每小题2分，共20分）二、简答题（每小题4分，共20分）1.糖类化合物的过碘酸反映的反映方式，反映机理和应用。基本方式：作用缓和，选择性高，限于邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、邻二酮和某些活性次甲基。作用机理：先形成五元环状酯的中间体。在酸性或中性介质中，过碘酸以一价的H2IO5－（水合离子）作用。应用：通过测定过碘酸的消耗量,以及最后的降解产物,能够推测糖的种类、糖的氧环大小、糖与糖的连接位置、分子中的邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。2.在Fischer投影式中如何判断单糖类化合物的D、L构型？为什么单糖又分为α，β两种构型，在Fischer投影式中如何判断？(1)根据离端基碳最远的手性碳原子的构型拟定D型或L型.(2)单糖成环后形成了一种新的手性碳原子,该碳原子为端基碳,形成一对异构体为端基差向异构体,因此有有a.B两种构型。(3)Fischer投影式中,-OH在左侧为L型,-OH在右侧为D型:新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型,在异侧时为β构型。3.苷键的酸催化水解反映机理？苷原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子或半椅式的中间体，在水中溶剂化而糖。以氧苷为例，其机理为：4.苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？因素：苷原子上的电子云密度；苷原子的空间环境。规律：(1)按苷键原子的不同，酸水解由易到难排序为：N-苷、O-苷、S-苷、C-苷。(2)呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍。(3)酮糖较醛糖易水解。(4)吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越大越难水解。(5)2-去氧糖>2-羟基糖>2-氨基糖。(6)芳香属苷（如酚苷）因苷元部分有供电子构造，水解比脂肪属苷（如萜苷、甾苷等）容易得多。(7)苷元为小基团者，苷键横键的比苷键竖键的易于水解，由于横键上原子易于质子化；苷元为大基团者，苷键竖键的比苷键横键的易于水解，这是由于苷的不稳定性促使水解。(8)N-苷易接受质子，但当N处在酰胺或嘧啶位置时，N-苷也难于用矿酸水解。5.提取苷类时首先要考虑的问题是什么？为什么？克制水解酶的活性，以免苷类水解。由于在植物体内，苷类常与水解苷类的酶共存。因此在提取时必须克制酶的活性。6.简述香豆素内酯的碱水解规律。碱水解反映由易到难：因素：7-OCH3的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH-的亲核反映。7-OH在碱液中成盐。7.木脂素按化学构造分类法，可分哪两大类？各有何构造特点？可分为木脂素和新木脂素。木脂素类：两个桂皮酸或桂皮醇分别通过侧链β碳原子（8-8’）连结而成；分子中的连氧活性基团往往形成一种或两个四氢呋喃环或内酯环构成不同的亚类型构造。其中相称一部分构造通过侧链与苯环相连，或两个构造单元的苯环相连形成多环构造。新木脂素类：一种苯丙素的脂肪烃基碳与另一苯丙素的苯环相连接，或苯丙素的苯基相连接构成的多个木脂素归为新木脂素。8.醌类化合物分哪几个类型，写出基本母核。(一)苯醌类两种类型：对苯醌和邻苯醌(二)萘醌类三种类型，天然的萘醌重要为α-萘醌(三)菲醌类两种类型：邻菲醌和对菲醌（四）蒽醌类9.蒽醌类化合物分哪几类，举例阐明。1.蒽醌衍生物：大黄素、茜草素2.蒽酚（或蒽酮）衍生物：柯桠素3.二蒽酮类衍生物：番泻苷A、番泻苷B、黄色霉素4.萘骈二蒽酮衍生物10.阐明蒽醌类化合物甲基化反映及乙酰化反映的条件及用途。甲基化反映条件：(1)反映物甲基化易难：-COOH>β-OH>Ar-OH>-OH>R-OH(酸性越强，质子易解离，甲基化易)(2)试剂的活性：CH3I>(CH3)2SO4>CH2N2(3)溶剂：溶剂的极性强，甲基化能力增强。用途：保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置。乙酰化反映条件：(1)反映物的活性：由强到弱（易与羰基形成氢键）R-OH>-OH>-OH（亲核性越强，越容易被酰化）(2)酰化试剂的活性：乙酰氯>醋酐>酯>冰醋酸CH3COCl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH(3)催化剂的催化能力：吡啶>浓硫酸用途：测定-OH数目及成苷的位置。11.试述黄酮类化合物的基本母核及构造的分类根据，常见黄酮类化合物构造类型可分为哪几类？基本母核：2-苯基色原酮。分类根据：B环连接位置（2位或3位）、C环氧化程度、C环与否成环等。分类：1黄酮和黄酮醇2二氢黄酮和二氢黄酮醇3异黄酮和二氢异黄酮4查耳酮...