专项三十九四大平衡常数的专项Ka/Kb/KW、Kh、ksp【高考考纲解读】理解四大平衡常数【重点、难点剖析】一、四大平衡常数的比较化学平衡常数(K)电离常数(Ka、Kb)水的离子积常数(Kw)难溶电解质的溶度积常数(Ksp)概念在一定温度下，当一种可逆反映达成化学平衡时，生成物浓度幂之积与反映物浓度幂之积的比值是一种常数，这个常数就是该反映的化学平衡常数在一定条件下达成电离平衡时，弱电解质电离形成的多个离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一种常数，这个常数称为电离常数一定温度下，水或稀的水溶液中c(OH－)与c(H＋)的乘积在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为一常数表达式对于普通的可逆反映：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，在一定温度下达成平衡时：K＝以一元弱酸HA为例：HAH＋＋A－，电离常数Ka＝Kw＝c(OH－)·c(H＋)MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn)·cn(Am－)影响因素只与温度有关只与温度有关，升高温度，K值增大只与温度有关，升高温度，Kw增大只与难溶电解质的性质和温度有关二、高考题型示例【变式训练1】（全国III卷）用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（）A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C．相似实验条件下，若改为0.0400mol·L-1Cl-，反映终点c移到aD．相似实验条件下，若改为0.0500mol·L-1Br-，反映终点c向b方向移动【解析】A．选用横坐标为50mL的点，此时向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，因此计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），因此KSP(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，因此其数量级为10-10，选项A对的。B．由于KSP(AgCl)极小，因此向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液始终是氯化银的饱和溶液，因此c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，选项B对的。C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，因此滴定的终点应当由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，因此滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应当由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应当逐步减小，因此KSP(AgCl)应当不不大于KSP(AgBr)，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，由于银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，因此滴定终点的横坐标不变，但是由于溴化银更难溶，因此终点时，溴离子的浓度应当比终点时氯离子的浓度更小，因此有可能由a点变为b点。选项D对的。【变式训练2】(·山东高考)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相似浓度的氨水，在滴加过程中A．水的电离程度始终增大B．c(NH)/c(NH3·H2O)先增大再减小C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变D．当加入氨水的体积为10mL时，c(NH)＝c(CH3COO－)解析：选D由CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等可知当两者正好完全反映时，溶液呈中性，结合电荷守恒知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，则c(CH3COO－)＝c(NH)，D项对的；开始滴加氨水时，水的电离程度增大，两者正好完全反映时，水的电离程度最大，再继续滴加氨水时，水的电离程度减小，A项错误；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性削弱，碱性增强，c(OH－)增大，由NH3·H2ONH＋OH－可知K＝，故减小，B项错误；根据原子守恒知n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和不变，但滴加氨水过程中，溶液体积不停增大，故c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和减小，C项错误。【变式训练3】(·福建高考)已知25℃时，Ka(HF)＝6.0×10－4，Ksp(MgF2)＝5.0×10－11。现向1L0.2mol/LHF溶液中加入1L0.2mol/LMgCl2溶液。下列说法中对的的是()A．25℃时，0.1mol/LHF溶液中pH＝1B．0.2mol/LMgCl2溶液中离...
