化学化工分析方法选择研发分析方法开发进阶VIP免费

化学化工分析方法选择 -研发分析方法开发进阶第一章衍生的方法与应用我们在日常的样品分析中经常会遇到一些有机合成反应中控时样品不易气化、热分解、易聚合、又或者是见水分解等等而此时由于条件的有限而又不能做化学分析来进行中控，这时我们总是想到一个熟悉而又陌生的方法---衍生。熟悉是因为我们常常听说这个办法，而陌生是因为我们真的很难找到比较系统、全面的衍生方面的资料或者是方法介绍。我们常说的衍生，其实我给的定义就是我们人为的加了一步反应，使我们不能直接分析的样品转化为我们能够应用已有的条件来分析。虽然是只加了一步反应，能够分析了，但由此引入的问题也很多，下面逐一的介绍一下。衍生法种类衍生法种类繁多，用于色谱试样处理的衍生法主要有：硅烷化法、成肟或腙法、酯化法、酰化法、卤化法、环化法及无机试样衍生法。分析工作者可根据待测试样中所含官能团的种类选择适宜的衍生方法。一般地，硅烷化衍生方法适于羟基化合物，也可用于含羧基、巯基、胺基等官能团的化合物。酯化衍生法主要用于含羧基的化合物试样，所得到的衍生物一般为甲酯、乙酯、丙酯或丁酯，其中最常见的是甲酯化合物。酰化衍生法主要用于胺基的酰化衍生物制备，也可用于含羟基、巯基等化合物的衍生处理。卤化衍生法可由不同的卤化方法分析含不饱和键化合物、羟基、羧基、羰基化合物。羟基化合物在适当条件下可与醚化试剂作用衍生成醚。羰基化合物可适用于成肟或成腙的衍生试剂处理后作色谱分析。环化法可用于分析含两个或两个以上官能团的有机物。水、无机气体、无机酸、金属元素等也可通过衍生试剂作衍生处理后作色谱分析。我们最常用衍生化反应可归三类：硅烷化，烷基化和酰化反应。衍生法的作用 1，提高化合物热稳定性。 （特别是包含极性官能团的化合物） 。2，调整化合物的挥发性。 3，在分子中引入适合检测器的标记。气相色谱中化学衍生的作用主要是： 1 改善样品挥发性， 2 改善样品的峰形， 3 改善样品的分离， 4 提高化合物的检测灵敏度。气相分析中包含有活泼H 原子的基团，如： -COOH,-OH,-SH,和 –NH等化合物，因为它们趋向于形成分子间氢键，从而影响基团的化合物原有的相互作用及稳定性。HPLC 中常用的衍生方法为了增强紫外吸收， 荧光及电化学检测器检测性能。最常用的衍生方法有：（1）硅烷化。硅烷基衍生物广泛用于气相，是用三甲基硅烷取代酸、醇、硫醇、胺、酰按、烯醇酮醛等， 分子中活泼 H 而形成。三...