1 / 10 第十一章化学动力学一、主要概念反应速率，依时计量学反应，(非依时计量学反应， )消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，(基元反应的 )反应分子数，速率方程，半衰期，反应级数的确定方法(积分法，微分法，初浓度法，隔离法，半衰期法 )，活化能，指前因子，速率常数，表观活化能或经验活化能2，对行反应，平行反应，连串反应，稳态处理法，平衡态近似法，单分子反应机理，直链反应，支链反应，爆炸，碰撞理论要点，势能面，反应途径，过渡状态理论要点。笼罩效应，遭遇对，量子效率，催化剂二、主要定义式与公式1．反应速率：标准反应0=B vB B ，反应进度： dξ=dnB /vB , 反应速率： r = dξ /Vdt =dnB/ V vBdt =(恒V)dcB/vBdtr 生成速率 (反应物 )：r B = - dcB/ dt 消耗速率 (产物)：r B = dcB/ dt 2．质量作用定律：对基元反应aA + bB +... → lL +mM 速率方程： - dcA/dt = k cAa cBb ... 3. 速率方程的一般形式：经验式：- dcA/dt = k cAcB... (微分式 ) 式中：、反应物 A，B的分级数，反应的总级数 n=；k- 速率常数，与温度有关。4．简单级数反应的动力学特征表、简单反应浓度对反应速率的影响级数微分式积分式半衰期k 量纲线形关系式0 A=kcA0- cA= kttckA1 202/,[浓度] [时间]-1t0CA,0-CA2 / 10 1 A=kcAln(cA0/cA)= kt或ln[1/(1- xA)]=kttk1 20 693/.[时间]-1t0Ln(CA/[C])2 A=kcA2(),110ccktAA或xcxktAAA, ()0 1tkcA1 201/,[浓度]-1 [时间]-1t01/CAnA=kcAn1111101nccktAnAn(),注意： n 1 tnkcnAn1 2101211/,()[浓度]1-n[时间]-101/CAn-1注意：用浓度表示的反应速率如－dcA/dt=kccAn，则 k 指 kc。若用分压表示的反应速率― dpA/dt=kppAn，则 k 指 kp。两者关系为 kp = kc (RT) 1 - n5．确定反应级数的方法(1)积分法 ：A0,cc A- dcA/ cAcB... = t0k dt(积分式 ) 把实验数据 cA ~t 关系代入各级数的反应积分式中求出k，若 k 为常数则为此级数，或作其线性关系图，若呈直线则为该级数。此法适用于整数级反应。(2) 微分法：对=kcAn 形式的动力学方程，取对数ln( /[ ]) = ln( k/[k])+nln(cA/[c])，作 ln( /[ ]) ～ln(cA/[c]) 图可求出斜率 =n。式中 需从实验得的 cA ~ t 图中求出－dcA/dt。此法适用于整数、分数级数。用初浓度法还可避免产物的干扰。3 / 10...
