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天津大学物理化学下册知识点归纳VIP免费

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第七章电化学一、法拉第定律Q=Zf ξ通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反应电荷数的乘积。其中 F=L e,为法拉第常数,一般取 F=96485C · mol 近似数为965000C · mol 。二、离子迁移数及电迁移率电解质溶液导电是依靠电解质溶液中正、负离子的定向运动而导电,即正、负离子分别承担导电的任务。但是,溶液中正、负离子导电的能力是不同的。为此,采用正(负)离子所迁移的电量占通过电解质溶液总电量的分数来表示正(负)离子导电能力,并称之为迁移数, 用 t + ( t-) 表示,即正离子迁移数t+=Q +/(Q ++Q-)=v +/(v ++v-)=u +/(u ++u -) 负离子迁移数t _=Q-/(Q ++Q-)=v -/(v++v-)=u -/(u ++u -) 上述两式适用于温度及外电场一定而且只含有一种正离子和一种负离子的电解质溶液。式子表明,正(负)离子迁移电量与在同一电场下正、负离子运动速率 v+ 与 v- 有关。式中的u + 与 u - 称为电迁移率,它表示在一定溶液中,当电势梯度为1V · m-1 时正、负离子的运动速率。其电解质溶液中含有两种以上正(负)离子时,则其中某一种离子B的迁移数计算式为t Bz+ =BBBQQ三、电导、电导率、摩尔电导率1. 电导电阻的倒数称为电导,单位为S(西门子)。G=1/R 2.电导率电极面积为 1 ,电极间距为 1 时溶液的电导,称为电导率,单位为G=1/R=SA/l 3.摩尔电导率在相距为单位长度的两平行电极之间,放置有 1 电解质溶液时的电导,称为摩尔电导率,单位是S· m2· mol-1 。m =c/4 摩尔电导率与电解质溶液浓度的关系式(1)柯尔劳施( Kohlrausch)公式m =m — Ac式中m 是在无限稀释条件下溶质的摩尔电导率; c 是电解质的体积摩尔浓度。在一定温度下对于指定的溶液,式中 A 和m 皆为常数。 此式中适用与强电解质的稀溶液。(2)柯尔劳施离子独立运动定律m =v +,m +v -,m式 v+ 及 v-分别为正、负离子的计量系数;,m 及,m 分别为在无限稀释条件下正、负离子的摩尔电导率。此式适用与一定温度下的指定溶剂中,强电解质或弱电解质在无限稀释时摩尔电导率的计算。四、电解质的平均离子活度、平均离子活度因子及德拜—休克尔极限公式1. 平均离子活度± def (vv) 2. 平均离子活度因子def (vvv/1)(3.平均离子质量摩尔浓度b± def (bv bv )1/v 4.离子活度a=av =av av =v (b ±/b) 5.离子强度与德拜—休克尔极限公式离子强度的定义式为I=1/22BBZb式中 b B...

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