第十二章羧酸及其衍生物VIP专享VIP免费

第十二章 羧酸羧基 -COOH一元饱和脂肪羧酸的通式为:CnH2nO2 §12—1 羧酸的分类和命名一、分类1.按烃基的种类可分为：① 脂肪族羧酸：饱和羧酸、不饱和羧酸② 芳香族羧酸2.按羧基数目可分为：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸二、命名1．据来源命名2．系统命名① 含羧基的最长碳链。② 编号。从羧基 C 原子开始编号。③ 脂环族羧酸。简单的在脂环烃后加羧酸二字，复杂的环可作为取代基。④ 芳香酸可作脂肪酸的芳基取代物命名。§12—1 饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质一、物理性质1. 状态C1~C3 有刺激性酸味的液体。C4~C9 有酸腐臭味的油状液体。> C9 腊状固体，无味。2.沸点 易通过氢键形成二聚体,高于分子量相近的醇。乙醇分子间氢键键能为25KJ/mol；甲酸分子间氢键键能为 30 KJ/mol。3.熔点随着 C 原子的增加呈锯齿状的变化。偶数 C 原子酸的熔点比相邻的两个奇数 C 原子酸的熔点高。4．溶解度随着烃基的增大溶解度（水中）减小。羰基是亲水基团，可与水形成氢键。二、羧酸的光谱性质 IR： C=O ν 1700—1725 cm-1; —OH ν 2500—3000 cm-1 NMR：—COOH δ=10.5～12 §12-3 羧酸的化学性质羧酸的结构：羧基 C 原子以 SP2杂化轨道成键。键长：C=O 与 C—OH 有平均化趋势。 一、酸性 1．电子效应对酸性的影响1）诱导效应① 吸电子诱导效应使酸性增强。FCH2COOH > ClCH2COOH > BrCH2COOH > ICH2COOH > CH3COOH pKa 值：2.66 2.86 2.89 3.16 4.76② 供电子诱导效应使酸性减弱。 CH3COOH > CH3CH2COOH > (CH3)3CCOOHpKa 值 4.76 4.87 5.05③ 吸电子基增多酸性增强。 ClCH2COOH > Cl2CHCOOH > Cl3CCOOHpKa 值 2.86 1.29 0.65④ 取代基的位置距羧基越远，酸性越小。RCOOH.. 2) 共轭效应当能与基团共轭时,则酸性增强，例如： CH3COOH Ph-COOHpKa 值 4.76 4.202．取代基位置对苯甲酸酸性的影响取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。 可大致归纳如下： ① 邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强（位阻作用破坏了羧基与苯环的共轭）。 ② 间位取代基使其酸性增强。 ③ 对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，酸性增强。二、羧酸中羟基的反应1． 成酯反应 酯化反应是可逆反应，增加反应物的浓度或去反应生成的水可高酯化率。 酯化反应可采取两种脱水方式...