第十二章醛酮AldehydesandKetonesVIP免费

1第十二章 醛酮Aldehy des and Ketones醛酮的特征是分子中含有羰基( ), 其羰基与两个烷基或芳基相连者为酮, 与一个氢原子和一个烷基(或芳基)相连者为醛。 羰基与两个氢原子相连者为甲醛。醛酮也总称为羰基化合物。羰基化合物广泛存在于自然界中。醛酮是有机合成中的最重要的原料和中间体之一。CHOOCH3OHVanillin (香草醛)(从香草豆)CHO苯甲醛(从苦杏仁)CHOOO CH2Piperonal(胡椒醛)(从黄樟素提得)HHHOCinnamaldehy de肉桂醛(从肉桂)CO2§1 2 .1 醛酮的结构、命名和物理性质1、醛酮的结构羰基中的碳原子与碳碳双键中的碳原子一样，也是两个单键一个双键，应该也是sp2杂化，有三个sp2杂化轨道和一个p轨道，可以与其它基团或原子形成三个σ键和一个π键。但是羰基与碳碳双键不同之处，显然在于羰基中碳是与氧形成双键，是碳氧双键。由于氧的电负性比碳大得多，因此碳氧双键上电子云分布极不均匀，氧原子在相当程度上带负电荷，碳原子带相当程度的正电荷，碳氧双键是极化的。在空间结构上，sp2杂化碳原子都是平面构型，三个σ键都处在包含碳原子的平面内，并应互成120º。π键与该平面垂直。但由于三个键所连的基团不同(其中的一个必为氧原子)，其空间要求也不同，因此实际键角并不正好为120º，而是根据相连基团的不同与120º略有偏差。O≥ 120o≤ 120o≤ 120oCO根据与羰基相连基团的不同，醛酮可以分为脂肪醛、酮，芳香醛、酮；也可以根据烃基是否饱和，可以把醛酮分为饱和醛酮和不饱和醛酮；还可以根据分子中含羰基的数目称为一元、二元或多元醛酮，以及开链的和环状的酮。32、羰基化合物的命名：醛酮的习惯命名法有的是根据历史上的来源，如 “肉桂醛”、“胡椒醛”等，有的简单的醛根据碳原子数，简单的酮根据两个烃基的名称，如：H3CCOCH2CH3甲(基)乙(基)酮H3CCOH乙醛H3CCOCH甲基乙烯基酮CH2也有将紧接着羰基的碳标为 “α”，其次的标为 “β”，再次的为“γ”等等的命名法，例如：也有将紧接着羰基的碳标为“α”，其次的标为“β”，再次的为“γ”等等的命名法，例如：醛酮的系统命名法与前面学过的醇相似。对于醛，羰基总是在链的一端；从醛基开始选一条最长的主链；对于酮，要选一条含羰基的最长的主链，从靠近羰基的一端开始编号，在名称中要指出酮羰基的编号，如：CH3CHCH2CHOCH33-甲基丁醛CH3CH2CHCHOCl2−氯丁醛CH3COCH3-丁烯-2-酮CH2CH3CH2CHCHOCla-氯丁醛CH3CHCH2CHOBrb-溴丁醛CH3CHCH2CHOCH3b-甲基丁醛H3CHC C...