羟醛缩合反应陈新羟醛缩合反应CH3CHO2OH-CH3CH=CH2CHOCH3CCH3OBa(OH)28H2OCH3CH=CH2CH=CHCCH3O山梨酸在稀碱催化下，含有α-H的醛或酮，生成α-碳负离子，进攻另一分子醛或酮的羰基，发生亲核加成反应，生成β-羟基醛、酮，或进一步脱水生成α,β-不饱和醛、酮的反应，称为羟醛缩合反应。一、羟醛缩合反应的概念CH3CHOβαβα有活泼的C=O、-OH和C=C，易于转换成其它化合物增长碳链应用二、羟醛缩合反应的应用三、羟醛缩合反应的类型醛或酮的自身缩合醛或酮的交叉缩合——相同的醛或酮之间——不同的醛或酮之间醛自身缩合平衡常数很大，反应产率高。CH3(CH2)6CHONaOC2H5CH3(CH2)6CH=CCHO(CH2)5CH3(79%)1.自身缩合四、提高羟醛缩合反应产率的实验措施(产率5%)(普通实验操作)许多脂肪酮，羟醛缩合反应的平衡大大偏向于反应物，产率很低。2CH3CCH3OCH3C-CH2CCH3OOHCH3Ba(OH)2二丙酮醇反应物产物是否可以采取措施，让平衡向着产物方向移动，从而提高产率呢？反应物产物反应物产物<利用平衡移动的原理，通过改进反应装置提高了产率>反应物反复淋洗氢氧化钡，发生反应产物形成后及时从反应体系中移去产率可达到70%。反应物：丙酮(b.p.：56℃)产物：二丙酮醇(b.p.:164℃)丙酮氢氧化钡SoxhletSoxhlet提取器连接管虹吸管提取管2.交叉缩合当两种不同的醛或酮都有α-H原子时，将会有种羟醛缩合的产物。4分离困难，无实际应用价值！+有α-H提供羰基提供α-碳负离子无α-HOCHOCHOHCHO醛醛酮①无-H的醛和有-H的酮缩合副反应：无-H的醛和有-H的酮的交叉缩合，产率高，具有合成价值。CHO+CH3CCH3OHO-CH=CHCCH3O+H2O苄叉丙酮(产率78%)2CH3CCH3OCH3C-CH2CCH3OOHCH3OH-副反应：②无-HH的醛和有-H的醛缩合肉桂醛CHO+CH3CHOHO-CH=CHCHOÏ¡CH3CHO2OH-CH3CH=CH2CHO苯甲醛+稀碱乙醛避免副反应的发生有合成价值！恒压滴液漏斗乙醛与碱分开盛放乙醛逐滴滴入提高产率<改变反应物的加料方式，提高产率>生物体内的羟醛缩合反应赖氨酸氧化酶ONHH3N+OHNNH3+羟醛缩合OHNHOONHHO交联化胶原蛋白OHNOHOHN增长碳链，制备β-羟基醛(酮)或α,β-不饱和醛(酮)及其它相关化合物羟醛缩合反应小结机理：类型：应用：α-碳负离子对羰基的亲核加成反应自身缩合交叉缩合提高反应产率的实验措施：改进反应装置or改变反应物的加料方式etc.
