药物分析药物中一般杂质的检查砷盐检查法VIP免费

药物分析药物中一般杂质的检查—砷盐检查法砷盐的性质来源：多数由生产过程中所使用的无机试剂引入属性：无机杂质毒性杂质须严格控制限量32.白田道夫法1.古蔡氏法3.二乙基二硫代氨基甲酸银（Ag-DDC）法4.次磷酸法砷盐检查法4(一)古蔡氏法（Gutzeit）1.原理OH3Zn3AsHH9Zn3AsO22333棕色（量大）323As(HgBr)3HBr3HgBrAsH黄色（量少）223)HgBr(AsHHBr2HgBr2AsH黄色棕色52.装置检砷瓶A导气管B具孔塞（装有溴化汞试纸）CABC砷盐检查法3.操作（1）标准砷斑的制备（2）样品砷斑的制备，取出溴化汞试纸水浴加锌粒放置瓶，酸性试液，，水加供试品溶液min45℃40~252min10A5mlKI2152gSnClmlmlHCl，取出溴化汞试纸水浴加锌粒放置瓶，酸性试液，，水加标准砷溶液min45℃40~252min10A5mlKI2152gSnClmlmlHCl7a.KI的作用——还原剂：As5+→As3+4.注意事项b.酸性SnCl2的作用还原剂(表现在3方面)Ⅰ.将五价砷还原为三价砷(As5+→As3+)OHSnAsOH2SnAsO2433234SnIISn4222新生态氢]H[2ZnH2Zn2233H]H[2AsHAs2424ZnIZnI进而促进AsH3不断生成稳定的络和离子Ⅱ.将KI被氧化生成的I2再还原为I-8H2阻碍酸与锌粒反应SnCl2Ⅲ.SnCl2与Zn粒表面形成Zn-Sn齐——起去极化作用,使氢气均匀而连续地发生.9c.PbAc2棉花的作用——排除硫化物的干扰(1mgS2-)（黑色，干扰）HgSHgBrSHHS2222果留在棉花上，不干扰结2HAcPbSSHPbAc2210d.反应最佳条件①Zn粒的大小及用量大小：能通过1号筛（850~2000m）用量：约2g.②标准砷溶液2ml(1g/ml)11①供试品是硫化物,亚硫酸盐,硫代硫酸盐（色斑，干扰试验）Hg,HgSHgBrSO,SHHOS,SO,S222232232（不干扰）243232232SO]O[HNOOS,SO,S排除方法：加入浓硝酸处理e.干扰物的排除②供试品是铁盐(Fe3+)Fe3+能消耗还原剂(KI、SnCl2),并能氧化砷化氢.排除方法：先加酸性SnCl2试液使Fe3+→Fe2+125古蔡氏法特点优点：灵敏度高(1gAs)缺点：Sb干扰(100μg)砷盐检查法白田道夫法灰色锑斑（干扰）锑盐23HgBrSbH[H]13砷盐检查法1.原理2As3++3SnCl2+6HCl2As+3SnCl4+6H+棕褐色SnCl2在HCl中能将砷盐还原为棕褐色的胶态砷,与一定量的标准砷溶液按同法处理后进行比较,判断供试品中砷盐的限量。(二)白田道夫法142.白田道夫法的特点优点：不受Sb干扰缺点：灵敏度低——20gAs2O3/10ml加入少量HgCl2,灵敏度提高至2gAs2O3（1.5gAs）/10ml.砷盐检查法15(三)二乙基二硫代氨基甲酸银法(Ag-DDC法)USPsilverdiethyldithiocarbamateAgSSCNC2H5C2H5本法不仅用于砷盐的限量检查,而且可用作微量砷盐的含量测定.161.原理Zn+HCl→H2+AsO33-→AsH3↑AsH3+6Ag(DDC)→As(DDC)3+6Ag(红色)+3HDDC用有机碱吸收反应产生的HDDC有利于反应的进行。USP用吡啶，灵敏但试剂恶臭ChP用三乙胺。灵敏度低本法适用于含Sb量小于500μg的供试品。17第一步：同古蔡氏法生成砷化氢第二步：砷化氢还原Ag-DDC溶液,产生红色的胶态银.目视比色法仪器分析510nm处测吸收度。2.操作183.Ag-DDC法的特点a灵敏度高0.5gAs/30mlb可仪器测定,还可定量cSb干扰小（500μg）19(四)次磷酸法BP1.原理在盐酸酸性溶液中,次磷酸还原砷盐为棕色的游离砷,与标准砷溶液同法处理后比较颜色.NaH2PO2+HCl→H3PO2+NaCl3H3PO2+H3AsO3→3H3PO3+2As↓棕色202.特点不受S2-,SO32-,Sb干扰灵敏度较古蔡氏法低