一、酸碱滴定 原理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基本反应 H+ + OH- = H2O 滴定曲线与直接滴定的条件 强碱滴定强酸 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 cKa≥10-8 cKb≥10-8 多元酸的滴定 混合酸的滴定 多元碱的滴定 coKa1≥10-9 Ka1/Ka2>104 两种弱酸混合： CHAKHA≥10-9 cHAKHA/cHBKHB>104 coKb1≥10-9 Kb1/Kb2>104 指示剂 酚酞、甲基橙 酚酞、百里酚蓝 甲基红、溴甲酚绿 指示剂原理 指示剂在不同 pH 下颜色不同 影响滴定突跃1.Ka：Ka 越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka 影响的是滴定曲线的前半部分 2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 范围因素 标准溶液 酸标准溶液 碱标准溶液 HCl NaOH 基准物质 无水碳酸钠、硼酸 邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸 应用 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等 酸碱溶液pH计算 一元弱酸 两性物质 二元弱酸 缓冲物质 二、配位滴定 原理 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 基本反应 M+Y=MY 配合物的稳定常数 酸效应αY（H） 干扰离子效应αY（N） 溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] ²+β3[H+] ³+β4[H+] ⁴+βⁿ [H+] ⁿ [Y]越小 ，αY（N）越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。 金 属 离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及总 副反应αM Y 的总 副反应αY 条 件 稳定常数K’MY αM 越小 ，αY 越小 ，K’MY 越小 ，配合物稳定性 越大 滴定条 件 准 确 直 接 滴定的条 件 K’MY≥ 10-6 分别 滴定的条 件 K’MY≥ 10-6,△ lgK≥ 5 配位剂 1.无 机 配位剂 2.有 机 配位剂 ： EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP 等 指 示剂 铬 黑 T、二甲 酚 橙 、钙 指 示剂 、PAN 等 指 示剂 原理 指 示剂 游 离态 与 配合态 颜 色 不 同 影响滴定突跃范围因素 1.金属离子浓度的影响：K’MY 一定时，CM 越大，ΔpM’越大 2.条件稳定常数的影响：CM 一定时，K’MY 越大，ΔpM’越大 3.酸度的影响：pH 越小，αY（H）越大，K’MY 越小，ΔpM’越小 4.其他辅助配位剂的影响：CL 越大，αM（L）越大，K’MY 越小，ΔpM’越小 用掩蔽和解蔽的方法进行滴定 常用掩蔽方法 配位掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原隐蔽法 解蔽法...
