粗苯加氢精制工艺技术路线的比较与选择 景志林 杨瑞平(山西焦化股份有限公司,洪洞 041606) 目前,国内的粗苯精制产能中,酸洗法占大多数,而所得焦化苯的质量只能定位于顺酐等低端产品市场,其生产销售亦受顺酐生产的制约,而且三苯的收率低,只能达到 80%,生成废物酸焦油和残渣,尚无有效的治理方法,造成环境的污染严重。 粗苯加氢精制是通过加氢,部分脱除粗苯中所含的硫、氮及不饱和烃,再经萃取分离精制得高纯度纯苯、纯甲苯、二甲苯等产品。加氢纯苯的纯度可高达 99. 95%、二甲苯纯度可达99.8%,可满足下游高端产品苯乙烯、TDI(甲苯二异氰酸醋)生产的需要。售价也远高于酸洗苯,三苯收率可达到 90%以上,其加工收益显著,代表了当今粗苯深加工的方向。 1 粗苯精制的工艺路线 1.1 国外粗苯精制的工艺路线 目前,国外用于焦化粗苯加氢的工艺有美国的 Ax ens 低温气液两相加氢法、德国的 Uhde低温气相加氢法和日本的高温高压气相加氢 Litol 法。 (1) 美国的 Ax ens 低温气液两相加氢法。该工艺采用两段加氢技术,工艺流程见图1。 图1 Ax ens 法工艺流程示意图 如图1 所示,粗苯经脱重组分塔后,由高速泵提压进入预反应器,进行液相加氢反应。在此, 双烯烃、苯乙烯、二硫化碳等容易聚合的物质,在活性Ni-Mo 催化剂作用下,加氢变为单烯烃。由于预加氢反应为液相反应,可有效地抑制双烯烃的聚合。粗苯先经脱重组分后,轻苯加氢,原料的适应性强。预反应器产物在汽化器中经高温循环氢汽化后,再经加热炉加热到主反应温度后进入主反应器,在高选择性Co-Mo 催化剂的作用下,进行气相加氢反应。单烯烃经加氢生成相应的饱和烃,含硫化合物噻吩、氮化物及氧化物经加氢转化成烃类、硫化氢、水及氨,同时抑制了芳烃的转化,芳烃损失率应<0.5%。反应产物经一系列换热后,再经三相分离,液相组分送至稳定塔,除去含硫化氢和氨的酸性气体,塔底得到含噻吩<0.5mg/kg 的加氢油。 由于预反应温度低,且为液相加氢,预反应器的产物靠热氢汽化,需要高温循环氢量大,循环氢压缩机相对大,且需要1 台高温循环氢加热炉。经预反应器和主反应器加氢后,得到的加氢油在高压分离器中分离出循环气,循环使用,分离出的加氢油在稳定塔除去酸性气体后,进入液液萃取系统,由于液液萃取适合芳烃含量低工艺,而加氢油中芳烃含量一般在90%左右,因此液液萃取溶剂消耗量大,流程复杂。 (2)德国的 Uhde 低温气相加氢技术(K...