异丁烯的生产方法及其下游产品开发2004-4-15异丁烯是一种重要的有机化工原料，是合成橡胶的重要单体之一，工业上生产方法主要有硫酸萃取法、吸附分离法、叔丁醇脱水法、树脂水合脱水法、甲基叔丁基醚裂解和正丁烯异构化法等。其化工利用途径主要包括混合C4 抽余异丁烯的利用和高纯异丁烯加工利用两种。前者主要用于生产甲基叔丁基醚（MTBE ）和叔丁醇等，后者可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂、叔丁胺等多种有机化工原料和精细化学产品。 1 异丁烯的生产工艺目前，生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4 馏分、炼油厂流化催化裂解 （FCC）装置的副产C4 馏分和 Halcon 法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇（TBA ）。各种 C4 馏分中异丁烯的含量有所不同。在C4 馏分中，由于异丁烯和正丁烯的沸点只相差0.6℃，相对挥发度仅相差0.022℃，因此采用一般的物理方法很难将其分离，但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯，所以工业上一般利用其化学活性来进行分离。 20 世纪 80 年代以前，异丁烯主要通过硫酸萃取法进行生产，少数采用Halcon 共氧化联产法进行。 硫酸萃取法技术成熟，工业上已经沿用40 多年， 但该方法的反应选择性不理想，设备腐蚀严重，存在废酸回收处理等问题，而Halcon 共氧化法局限性较大，只有在大规模联产环氧丙烷和叔丁醇时才能使用。进入 20 世纪 80 年代，异丁烯的生产纷纷转向技术经济更为合理的甲基叔丁基醚（MTBE ）裂解法和树脂水合脱水法工艺。树脂脱水法的主要缺点是C4 馏分中异丁烯单程转化率低（将增加进一步提取1-丁烯的难度） ，采用多段水合可提高转化率，但能耗较高。MTBE 裂解法生产异丁烯收率和选择性均较高，工艺过程简单，投资费用较低，适宜于大规模生产。80年代后期， 新建的从裂解C4 馏分中分离出异丁烯的生产装置，绝大部分采用此法进行生产。进入 90 年代，又开发出异构化生产异丁烯的生产技术。目前， MTBE 裂解法和异构化法已经成为世界上生产异丁烯的两种最主要的方法。 1.1 硫酸萃取法硫酸萃取法是工业上最早采用的异丁烯生产，目前仍是世界上各国主要采用的生产方法，它是利用正、 异丁烯与硫酸反应的速度差来实现正、异丁烯的分离。 异丁烯与硫酸发生酯化反应生成硫酸叔丁酯，硫酸叔丁酯水解生成叔丁醇，叔丁醇脱水生成异丁烯，然后再经碱洗、水洗、压缩和精制获得纯度≥ 99%的异丁烯和纯度≥ 85%的叔...
