中药化学苷类VIP专享VIP免费

第4章苷类（glycosides）目的要求掌握苷的定义与一般理化性质：溶解性、旋光性、显色反应和色谱检识。熟悉常用的提取、分离方法。了解苷的分类和分布。了解苷的结构研究方法。教学内容第1节认识苷苷的结构类型理化性质检识反应第2节苷类成分的提取与分离第3节含氰苷类成分的常用中药第1节认识苷糖或糖的衍生物苷（配糖体、甙）非糖部分（苷元、配基）1.苷的生成苷：糖或糖的衍生物与另一非糖物质(苷元或配基)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物，天然界多为β-构型。苷是糖的衍生物，是糖在植物体内的一种储存形式，因为苷经水解后能释放出糖。CHOH2OOOHOHOHHOHO3+-HO2CHOHOH2+OOHHOOHOHHO苷元：-OH、-COOH、-NH2、-SH或活泼H（-H）。糖：端基碳的-OH（-OH）。苷键：糖端基碳与苷原子之间的键。苷原子：苷键与苷元相连的原子，如O、N、S、C。HOHglc(1-2)glcglc(1-6)glcHOHHOHOOOHOHOHCH2OHOOHOHOHCH2OOHOHOHCH2OHOOOHOHOCH2OHOHOHÈ˲ÎÔíß°Rb1OO2H2O苷元（非糖部分）生物碱醌类香豆素木脂素黄酮类甾体萜类……糖（碳水化合物）糖是植物光合作用的初生产物，可进一步合成植物中的绝大部分成分。单糖：多羟基醛和酮，如五碳醛糖、六碳酮糖。低聚糖：2-9个单糖键合而成，如麦芽糖。多糖：10个以上单糖键合而成。均多糖，淀粉、纤维素等杂多糖，中性杂多糖和酸性粘多糖植物多糖，淀粉、树胶、粘液质动物多糖，糖原、甲壳素、透明质酸五碳醛糖六碳醛糖六碳酮糖CHOHHOOHHOHHOHHCH2OHCH2OHOHHOOHHOHHCH2OHCHOHHOOHHOHHCH2OH单糖的种类：D-木糖D-葡萄糖D-果糖甲基五碳醛糖支碳链糖氨基糖CHOOHHHHOOHHOHHCH3CHONH2HHHOOHHOHHCH2OHCHOHCHOOHHOHHCH2OH(天然多为2－氨基－2－去氧醛糖)去氧糖糖醛酸糖醇CHOHHOHHOHHCH3(一个或两个羟基被氢取代)CHOHOHOHHOHHCOOH(伯羟基被氧化)CH2OHHHOHHOOHHOHHCH2OH(羰基被还原)葡萄糖glucoseGlc阿洛糖alloseAll半乳糖galactoseGal甘露糖mannoseMan鼠李糖rhamnoseRha木糖xyloseXyl果糖fructoseFru阿拉伯糖arabinoseAra常见的单糖：OOHOHH,OHOHOOHOHH,OHOHCH3OOHOHH,OHOHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHOOHOHH,OHOHOOHOHOHCH2OHCOOHOOOHOHCH2OHH,OHD-xyloseÎå̼ȩÌÇD-quinovose¼×»ùÎå̼ȩÌÇD-glucoseÁù̼ȩÌÇD-fructoseÁù̼ͪÌÇD-glucuronicacidÌÇÈ©ËáD-maltose¶þÌÇ木糖鸡纳糖葡糖糖果糖葡萄糖醛酸麦芽糖2苷的分类按苷元化学结构：蒽醌苷、黄酮苷、香豆素苷等按植物的存在状况：原生苷、次生苷按糖的名称：葡萄糖苷、鼠李糖苷等按糖的个数：单糖苷、二糖苷等按生理活性：皂苷、强心苷等按苷键原子：O-苷、S-苷、N-苷、C-苷按植物存在状况分类原生苷：原存在于植物体内的苷。次生苷：原生苷经水解后失去部分糖的苷。OO¿àÐÓÈÊß°£¨ÔÉúß°£©CNOOOH¿àÐÓÈÊ߰øOOCNҰӣ߰£¨´ÎÉúß°£©+OOHH,OHO-苷(O键苷)：苷键原子为O,因苷元不同分：ü醇苷ü酚苷ü氰苷ü酯苷ü吲哚苷按苷键原子不同分类ü醇苷：由苷元醇羟基与糖端系质子脱水而成。OOHHOOHOHOOOHOHHOOHOOORhodioloside(红景天苷)Ranunculin(毛茛苷)COOHOOOHHOOHOOOHHOOHOCOHOOC醇苷苷元中不少属于萜类和甾醇类化合物Glycyrrhizin(甘草皂苷A)OOHOHOHHOHOHCO2ü酚苷：由苷元的酚羟基与糖上的半缩醛羟基脱水缩合而成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有：§苯酚苷，如：Gastrodin(天麻苷)§萘酚苷，如：OHOOHOHOHOOHOHHydrojuglone(氢化胡桃叶醌苷)§蒽醌苷，如：OHHOOOOCH3HOOHOHOHO大黄酚苷ChrysophamolmonoglycosideOOOHOHHOOHOCOOHOHO§香豆素苷，如：OOCHOH2HOOHOHOHOOEsculin(七叶苷)§黄酮苷，如：Baicalin(黄芩苷)OOHOHHO2CHOHOCNCHü氰苷(cyanogenicglycosides)，是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物。Prunasin(野樱苷)！α-羟基腈很不稳定，一经酶或酸、碱作用，立即生成氢氰酸，误食该类植物有中毒危险。CHCNOOO¿àÐÓÈÊÜÕ£¨Õò¿È£©CR1R2O-ÌÇCN¼îŨËáÏ¡ËáorøCR1R2O+ÌÇ+HCNCR1R2OHCOOH+ÌÇ+NH4+CR1R2O-ÌÇC...