第四章 紫外光谱、紫外－可见光分光光度法 §4-1紫外－可见吸收光谱的产生 一． 原因：分子中价电子跃迁产生的光谱吸收 二．电子跃迁类型 与有机化合物有关的价电子有σ 、π 和 n电子，主要跃迁有： 1．N－V跃迁：由基态跃迁至反键轨道：σ -σ *、π -π * 2．N－Q跃迁：非键电子跃迁到反键轨道：n-σ *、n-π * 3．N－R跃迁：σ 电子激发到更高能级或电离 吸收波谱： σσσπππ－ － － －>>远紫外紫外 可见光配位场跃迁电荷转移跃迁****、频率 此外，与分光光度法有关的跃迁还有： 4．电荷转移跃迁，常见过渡金属与有机配位体（显色剂）之间电子转移跃迁，大多在可见光区，吸收强度大，往往用于定量分析。 5.配位场跃迁，d-d或 f-f轨道在配位场作用下简并，轨道分裂，产生 d-d（Ⅳ、V周期）、f-f（La系、Ar系）跃迁。此吸收能量少，吸收强度较小，多在可见光区。 三．辐射吸收的基本定律—朗伯-比尔定律 当一束平行光通过均匀的液体介质时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，还有一部分被容器表面散射。 即I0＝It（吸收光）＋Ia（透射光）＋Ir 若散射光Ir→0 则I0＝It＋Ia 1．透光率T＝Ia/I0 T↑，吸收↓ 2．吸光度A＝lg1/T＝lgI0/Ia A↑，吸收↑ 3．朗伯－比尔定律 当入射光波长一定时（单色光），溶液吸光度A只与溶液中有色物质浓度和比色皿厚度有关，成正比，即 A∝LC => A＝kLC 式中：k－比例常数－系吸系数 L－比色皿厚度 C－溶液浓度 当C为摩尔浓度，令k＝ε ，称为摩尔吸光系数。 4．吸光度的加和性，若溶液中有m种成分，其在某一波长下吸光系数分别为ε1、ε2…ε m，浓度分别为C1、C2…Cm 则 ∑εC入入总A＝ 对于同一种物质，波长不同时ε (或K)不相同。 四、无机化合物的紫外-可见光谱 §4-2有机化合物的紫外－可见光谱 一．吸收光谱表示方法（光谱图） 用 A～λ 或T％～λ 作图称光谱图。 AT%λ ( )或 二．常用术谱 1．生色基团：含有π 键的不饱和基团（为C＝C、C＝O、N＝N、－N＝O等）能产生π -π *跃迁，使得有机化合物分子在紫外－可见光区产生吸收的基团。 ① 共轭生色团 a、基团结构不同：独立吸收 b、相同，仅一个吸收峰，但强度随生色团数目增加叠加。 ② 共轭：仅一个吸收峰（长波称动位置红移）强度显著增大。 2．助色基团：含有非键电子（n电子）的基团（为－OH、－NH2、－SH、－X等），其本身在紫外－可见光区无吸收，但能与生团...
