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第 9 章配位平衡与配位滴定法1.无水 CrC13 和氨作用能形成两种配合物A 和 B，组成分别为CrC1 3·6NH 3 和 CrC13·5NH 3。加入 AgNO 3，A 溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1 ，而 B 溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。加入 NaOH 并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。解： A [Cr(NH 3)6]Cl 3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH 3)5]Cl 2二氯化一氯 ·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。K 2[HgI 4] [CrC1 2(H 2O)4]C1 [Co(NH 3)2(en)2](NO 3) 2Fe3[Fe(CN) 6] 2K[Co(NO 2)4(NH 3)2] Fe(CO)5解：分子式中心离子配体配位数配离子电荷数配合物名称K 2[HgI 4] Hg2+I-4 2- 四碘合汞 (Ⅱ)酸钾[CrCl 2(H2O)4]Cl Cr3+Cl- 、 H2O 6 1+ 氯化二氯 ·四水合铬 (Ⅲ) [Co(NH 3)2(en)2](NO 3)2Co2+NH 3、en 6 2+ 硝酸二氨·二 (乙二胺 )合钴(Ⅱ) Fe3[Fe(CN) 6]2Fe3+CN -6 3- 六氰合铁 (Ⅲ)酸亚铁K[Co(NO 2)4(NH 3)2] Co3+NO 2-、 NH 36 1- 四硝基 ·二氨合钴 (Ⅲ)酸钾Fe(CO) 5Fe CO 5 0 五羰基铁3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。（1）[CoF6]3-和[Co(CN) 6 ]3- （2） [Ni(NH 3)4]2+和[Ni(CN) 4]2-解：配离子中心离子轨道杂化类型空间构型磁性CoF63-sp3d2正八面体顺磁性Co(CN) 63-d2sp3正八面体反磁性Ni(NH 3)42+sp3正四面体顺磁性Ni(CN) 42-dsp2平面正方形反磁性4.将 0.10mol ·L-1ZnC1 2 溶液与 1.0mol ·L-1NH 3 溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH 3)4]2+和 Zn 2+的浓度。解：Zn2++ 4NH 3= [Zn(NH 3)4]2+ 平衡浓度 /mol ·L -1x0.5-4 ×0.05+4x≈ 0.3 0.05-x≈ 0.05 94342243109230050..x.)NH(c)Zn(c))NH(Zn(cK fx=c(Zn 2+)=2.13 ×10-9mol ·L -15.在 100mL0.05mol ·L-1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol· L -1NaC1 溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1 沉淀生成？解：[Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3平衡浓度 /mol ·L -10.05 0.01 c(NH 3) 107233210771101111..KK))NH(Ag(c)Cl(c)NH(cKspfj11073510107711011010050Lmol.....)NH(c6.计算 AgC1 在 0.1mol ·L-1 氨水中的溶解度。解：设 AgCl 的溶解度为S mol·L -1AgCl + 2NH3 = Ag(NH 3)2+ + Cl -平衡浓度 /mol ·L-10.1-2S S...