过氧化氢的催化分解 一、实验目的: 1.用静态法测定 H2O2 分解反应的速度常数和半衰期。 2.熟悉一级反应特点,了解反应物浓度、温度、催化剂等因素对一级反应速度的影响。 3.掌握量气技术和体积校正,学会用图解计算法求出一级反应的速度常数。 二、实验原理: 1. 凡反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应,称为一级反应,实验证明 H2O2 的分解反应如下: 2 H2O2 → 2 H2O + O2 (1) 2. 若该反应属于一级反应,则其速度方程应是: 式中:CH2O2— 时间 t 时的H2O2 浓度; k— 反应速度常数。 3. 化学反应速度取决于许多因素,如反应物浓度、搅拌速度、反应压力、温度、催化剂等等。某些催化剂可以明显的加速 H2O2 的分解,它们有 Pt、Ag、MnO2、FeCl3、碘化物。本实验用 I-(具体用 KI)作为催化剂。由于反应在均匀相(溶液)中进行,故称为均相催化反应。 设该反应为一级反应,且按下列式进行: H2O2 + I - → H2O + IO- (A) H2O2 + IO- → H2O + O2 (B) 则因 及 其总反应速度为上两式之和,即: 则 kACI - = kBCIO- dtCddtCdBOHAOH22222222OHOHkCdtdC)2(2222OHIOBIAOHCCkCkdtdC 2222·H OAAH OId Ck CCdt2222·H OBBH OIOd Ck CCdt亦即反应速度应为: 由于催化剂在反应前后的浓度是不变的,CI-或CIO-就可视为常数,令k=2kACI - = 2kBCIO – 最后得: 若反应(A)的速度慢于反应(B),则整个反应速度决定于反应(A),因而可假定其速度方程式,即为: 从而亦可简化为: 2222H OAH OIdCk CCdt 式(3)表示,H2O2的分解反应为一级反应。 尽管 k 会因CI–而变,但对 H2O2 分解来说,则仍是一级反应。 4. 一级反应的积分式为 lnCH2O2 = - k t + ln C0H2O2 (4) 上式中 C0H2O2 是反应开始时 H2O2 的浓度(摩尔/升) 公式(4)为直线方程,故我们若以 lnCH2O2 对时间作图而得一直线时,则可验证反应为一级反应。该直线之斜率为-k,截距为lnCH2O2。 5. 由于分解过程中放出的氧气体积与已被分解的H2O2 浓度成正比,比例常数为定值,故在相应时间内分解放出氧的体积即可得出时刻 t的H202 浓度。 令Vf 表示H2O2 全部分解时产生的O2 气体体积。Vt表示在t时刻分解所放出的O2 气体体积,则显然 C0H2O2 ∞ Vf CH2O2 ∞ (Vf -Vt) 代入(...