邢其毅第三版11至23章常见有机人名反应及其机理VIP免费

1 .苯 芳香烃 芳香亲电取代 伯奇还原 (Birch redu ction)【苯及苯同系物得到环己二烯系，独到之处在于可将苯环部分还原为环二烯】 不与苯环共轭的双键不能在该条件下发生还原，与苯环共轭的C=C 双键能在该条件下发生还原。而且反应首先在双键处发生。 机理： 傅-克（Friedel-Crafts）烷基化反应【苯环上引入烷基】 机理： 特点一：烷基化反应易发生重排，不适合制备长的直链烷基苯。 特点二：反应不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、二元、多元取代产物的混合物。 特点三：反应是可逆的，所以经常发生烷基移位、移环。 傅-克（Friedel-Crafts）酰基化反应【苯环上引入酰基，可用于制备芳酮，配合Clemmensen 还原制备直链烷烃】 特点一：酰基是一个钝化的间位定位基，所以反应能控制在一元取代阶段，产率很好。特点二：反应是不可逆的，不会发生取代基的转移反应 哈武斯（Harw orth）合成法【制备稠环化合物】 加特曼-科赫（Gattermann-Koch）反应【在酸性条件下，在苯和甲苯上引入甲酰基】 2.醛、酮 亲核加成 共轭加成 贝克曼（Beckmann）重排【酸性条件下，酮肟转变为酰胺，可用于由酮制备酰胺、羧酸、胺】 （1）重排反应是在酸催化下完成的。 （2）只有处于羟基反位的烃基才能迁移。 （3）基团的迁移和羟基离去是同步的。 （4）迁移基团在迁移过程中构型保持不变。 *麦克尔（Michael）共轭加成反应【在碱性催化剂作用下，能提供亲核碳负离子的化合物(给体) 与能提供亲电共轭体系(受体)的化合物发生亲核1,4-共轭加成得到1,5-二羰基化合物】 不对称酮进行麦克尔加成时，反应总是在多取代的α-C 上发生。 克莱门森（Clemmensen）还原【酸性条件下将羰基还原成亚甲基】 乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙（Wolffl-Kishner-Huang Minlon）还原【碱性条件下将羰基还原成亚甲基】 机理： 麦尔外因-彭杜尔夫（Meerw ein-Ponndorf）还原 魏悌息（Wittig）亲核加成反应【醛酮形成烯烃】 ① 反应速度醛最快，酮次之。酯最慢。所以可进行选择性反应。 ② 亲核性好的叶利德比较活泼.活泼叶利德反应时，常得Z, E-烯烃的混合物.稳定叶利德反应时，E 型产物为主. 魏悌息-霍纳（Wittig-Horner） 反应【醛酮形成反式烯烃/α，β-不饱和酸酯】 法沃斯基（Favorskii）重排【α-卤代酮失去卤原子，重排为具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺】 康尼查罗（Cannizzaro）歧化反应【没有α-H 的醛在强碱作用下，发生分子间的氧...