Salen配合物的制备及载氧作用精VIP免费

实验3[Co(II)Salen]配合物的制备及载氧作用一、实验目的•通过[Co(II)Salen]配合物的制备和对其吸氧测量及放氧的观察掌握无机合成中的一些基本操作技术了解一些金属配合物的载氧机理二、实验原理•在许多生物体中，一些金属蛋白在一定条件下能够吸收和放出氧气，以供有机体生命活动的需要。•人们常用由水杨醛与乙二胺反应所生成的配体与醋酸钴作用生成[Co(II)Salen]配合物的吸氧、放氧作用来模拟研究一些金属蛋白的载氧机理。OHCHOH2NNH2+2OHHCHOCHNNOHCOCHNNCoCo(CH3COO)2反应式如下：在合成该配合物时，首先制得的是棕色粘状物，为活性型[Co(II)Salen]。将活性型[Co(II)Salen]在无氧及70～80℃条件下搅拌1小时，则得另一种暗红色结晶，为非活性型[Co(II)Salen]。两者都是双聚体配合物NNOOCoNNOOCoCoNNOOCoNNOO2.263.45非活性型活性型活性型[Co(II)Salen]在室温下能迅速吸收氧气。非活性型[Co(II)Salen]在室温下稳定，不吸收氧气。在DMF中形成氧加合物的反应式为：2[Co(II)Salen]+2DMF+O2[Co(II)Salen]2(DMF)2O2(s)在[Co(II)Salen]2(DMF)2O2沉淀中加入氯仿后，暗褐色沉淀将慢慢溶解，在沉淀表面放出细小的氧气泡，同时生成暗红色的[Co(II)Salen]溶液。[Co(II)Salen]2(DMF)2O22[Co(II)Salen]+2DMF+O2(g)CHCl3三、实验步骤：OHCHOH2NNH2OHHCHOCHNNOHCOCHNNCoCo(CH3COO)295£¥乙醇NNOOCoNNOOCoCoNNOOCoNNOO2.263.45非活性型»îÐÔÐÍÔÚÎÞÑõ¼°70¡«80¡æÌõ¼þϽÁ°è1Сʱ1.非活性型配合物[Co(II)Salen]的制备。接N2钢瓶接水封接水龙头入水槽制备实验装置图2.配合物[Co(II)Salen]吸收氧气量的测定配合物载氧实验装置图[Co(II)Salen]DMFO2[Co(II)Salen]2(DMF)2O2(s)3.加合物[Co(II)Salen]2(DMF)2O2在氯仿中的反应[Co(II)Salen]2(DMF)2O2CHCl3O2(g)[Co(II)Salen]DMF4.数据记录及结果处理编号12345678时间（min）05101520253035量气管液面读数(mL)吸收氧体积（mL）室温：℃；大气压力：kPa；室温时饱和水蒸气压力：kPa。W([Co(II)Salen]的质量)：g；M([Co(II)Salen]的物质的量)：325.23g/mol；n[Co(II)Salen]=W/M=W/325.23molnO2=(p大气–p水)V吸氧/RTn[Co(II)Salen]/nO2＝1.水杨醛及乙二胺有气味和腐蚀性，取用时应在通风橱中进行，切忌滴到皮肤上。2.支试管、小试管及离心试管应预先干燥。四、注释五.思考题1.在制备[Co(II)Salen]配合物的过程中通氮气有何作用？2.[Co(II)Salen]配合物在溶剂DMF和CHCl3中有两种性质截然不同的吸氧和放用，试从溶剂的性质来解释其原因。五、思考题1.在制备[Co(II)Salen]配合物的过程中通氮气有何作用？2.[Co(II)Salen]配合物在溶剂DMF和CHCl3中有两种性质截然不同的吸氧和放氧作用，试从溶剂的性质来解释其原因。六、参考文献[1]王伯康，钱文浙等编.中级无机化学实验.高等教育出版社，1984[2]T.G.Appleton.J.Chem.Educ.,54,443(1977)[3]E.I.Ochiai,J.Chem.Educ.,50,610(1973)[4]C.FlorianiandF.Calderazzo.J.Chem.Soc.(A),946(1969)