82 第六章氧化─还原反应和电化学Chapter 6Oxidation-Reduction Reactions & Electrochemistry 本章研究另一类化学反应──氧化─还原反应（有电子转移的反应）§1 氧化─ 还原反应（Oxidation— Reduction Reactions）一、氧化数 （Oxidation Number）1．氧化数是一个经验值，是一个人为的概念。2．引入此概念，有以下几方面的应用：(1) 判断是否发生氧化──还原反应：氧化数升高、氧化反应、还原剂 reducing agent (reductant)，氧化数降低、还原反应、氧化剂 oxidizing agent (oxidant). (2) 计算氧化──还原当量(3) 配平氧化──还原反应方程式(4) 分类化合物，如Fe ( Ⅲ )、 Fe (Ⅱ)；Cu (Ⅰ)、Cu (Ⅱ)。引入氧化数，可以在不用详细研究化合物的结构和反应机理的情况下，实现上述四点。3．怎样确定氧化数(1) 在离子化合物中，元素的氧化数等于离子的正、负电荷数。(2) 在共价化合物中，元素的氧化数为两个原子之间共用电子对的偏移数。a．在非极性键共价分子（单质）中，元素的氧化数为零，如P4、S8、Cl 2中 P、S、Cl 的氧化数都为零；b．在极性键共价分子中，元素的氧化数等于原子间共用电子对的偏移数，例如：11H : F ，1111(-2)H: O :H ，11 00111H: O : O : H ，11+11(0)H: O: F 。(3) 具体规定： a．单质的氧化数为零，例如P4、S8中 P、 S的氧化数都为零，因为P－P 和 S－S键中共用电子对没有偏移； b．除了在 NaH、CaH2、NaBH 4、LiAlH4 中氢的氧化数为1 以外，氢的氧化数为+1； c．所有氟化物中，氟的氧化数为1； d．氧的氧化数一般为2，但有许多例外，例如2O (1/ 2) 、22O(1) 、3O ( 1/ 3) 、21/ 2O () 、2OF2)(等；目前元素的最高氧化数达到+8，在 OsO4、RuO4 中， Os 和 Ru 的氧化数均为+8，其它元素的最高氧化数至多达到其主、副族数。例如：Na2Cr2O12 和 CrO 5 中， Cr 的氧化数为 +6，因为这些化合物中有22O（O 的氧化数为1）存在；83 e．在配合物中，当自由基或原子团作为配体时，其氧化数均看作1：CH 3( 1)、C5H 5( 1)等，当中性分子作为配体时，若配体中的配位原子提供偶数个电子，如 H 2O、CO、NH 3、 C2H4、C6H6 等，其氧化数为零，但NO 作为配体时，氧化数为 +1，414Cr ( NO)，因为 NO＋与 CO 是等电子体。4．氧化数与化合价（化学键）的区别(1) 它们的含义不同：化合价是原子间相互作用力的表示，反映出...
