1 炼油厂液化气主要来源于催化裂化和延迟焦化装置。催化裂化液化气是生产炼油丙烯和MTBE 的主要原料。近年来,随着资源综合利用不断加深的要求,焦化液化气也被作为生产炼油丙烯和MTBE 的原料。在 MTBE 的生产过程中,像甲醇一样,硫醇与异丁烯也能发生醚化反应,同时还可能发生自醚化反应; 再加上 MTBE 对硫化物比碳四烃有更高的溶解性等因素,在 MTBE 与醚后碳四蒸馏分离时,碳四原料中的硫化物几乎全部被MTBE 产品所富集。由于焦化液化气中异丁烯含量较低,如若液化气脱硫精制不完善的话,MTBE 产品的硫含量就会高得惊人。山东某企业生产MTBE 的液化气原料催化和焦化各占一半,液化气精制后总硫不大于343mg/Nm3,但 MTBE 产品的硫含量却高达3000ppm。鉴于 MTBE 对硫化物的溶解特性、分子结构的不稳定性和自身溶于水等原因,从 MTBE 中脱硫是相当困难的。可见,从液化气中深度脱硫是非常必要的。2 、液化气中硫化物形态的分析及深度脱硫的可行性正常情况下,精制前液化气中主要含有H2S 、甲硫醇、乙硫醇和少量COS 、 CS2 、甲硫醚等含硫化合物。吸收稳定操作不好时,液化气中也会夹带微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。综合多年来收集到的液化气中含硫化合物的分析数据发现:液化气中各硫化物的含量差别很大,分布具有一定的规律性。其中H2S含量最高,至少能占到总硫含量的90% 或更高。从统计数据集中可以看出, H2S 含量低的可在几百ppm ,高的可达几万ppm 。影响 H2S 含量高低的主要有原料和操作两方面的因素,原料的硫含量越高,干气和液化气的H2S 含量就越高。操作方面,稳定塔操作压力越高、不凝气排放量越少,液化气中的H2S含量就越高;另外,压缩富气是否注氨注水对液化气中的H2S 含量影响也非常大。 脱除 H2S 后,硫醇硫含量最高。 硫醇硫的含量占到全部有机硫的90% 左右。而羰基硫和甲硫醚等总共不过10% 。表 1 为催化液化气精制前所含硫化物的形态及分布规律。焦化液化气的硫含量更高,其有机硫含量一般在2000 ~4000mg/m3,约为催化液化气的十倍。表 1、催化液化气精制前所含硫化物的形态及分布规律硫形态沸点,℃含量, ppm H2S -60.4 几百~几万COS -50.3 10 左右CH3SH 5.9 几十~几百C2H5SH 35.0 1/2CH3SH以下CH3SCH3 37.3 1 左右从表 1 各含硫化合物的分布规律看,液化气中硫化物主要为H2S 和硫醇。而 H2S 和硫醇均为活性硫,一般企业都有液化气脱H2S 和脱硫醇的措施。...