? 19 ?第三章单 烯 烃学习要求：1．掌握 sp2 杂化的特点，形成 π 键的条件以及 π 键的特性。2．握烯烃的命名方法，了解次序规则的要点及Z / E 命名法。3．掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、α -H 的反应）。4．掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和过氧化物效应。分子内含有碳碳双键（ C=C）的烃，称为烯烃（有单烯烃，二烯烃，多烯烃），本章讨论单烯烃，通式为CnH2n 。§ 3 — 1 烯烃的结构最简单的烯烃是乙烯，我们以乙烯为例来讨论烯烃双键的结构。一、 双键的结构键能610KJ / mol C— C 346KJ / mol 由键能看出碳碳双键的键能不是碳碳单键的两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。事实说明碳碳双键是由一个键和一个键构成的。双键 ( C=C) = σ 键 + π 键现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子在同一平面上，其结构如下：二、 sp2 杂化为什么双键碳相连的原子都在同一平面？双键又是怎样形成的呢？杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以另外一种轨道杂化方式进行的，这种杂化称为 sp2 杂化。C=CC CHHHH0.108nm0.133nm117°121.7 °sp 2 sp2 sp 22p2s2p杂化sp2杂化态激发态? 20 ?三、 乙烯分子的形成未杂化的 P 轨道垂直于杂化的轨道，从侧面交盖称为П 键，轨道上的电子称为π 电子，其交盖较σ— 键小。所以键能小。其它烯烃的双键，也都是由一个σ 键和一个 π 键组成的。π 键键能 = 双键键能 — 碳碳单键键能= 610KJ / mol – 346 = 264.4KJ / mol π 键的特点：①不如 σ 键牢固（因 p 轨道是侧面重叠的）。②不能自由旋转（ π 键没有轨道轴的重叠） 。键的旋转会破坏键。③电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应。④不能独立存在。四、 其他分子的形成：（丙烯）CH 3CHCHH一个 sp 2三个的关系sp 2轨道与轨道的关系psp 2CCHHHHHHHHHHHHπ 电子云形状π 键的形成乙烯中的 σ 键? 21 ?§ 3 — 2 烯烃的异构和命名一、 烯烃的同分异构现象烯烃的同分异构现象比烷烃的要复杂，除碳干异构 外，还有由于双键的位置不同引起的 位置异构 和双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构 （几何异构）。1．构造异构（以四个碳的烯烃为例）CH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯位置异构CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯构造异构碳干异构CH3-C=CH2 2-甲基丙烯 CH3 2．顺反异构由于双键不能自由旋转， 而双键碳上所连接的...
