v1.0 可编辑可修改1 第三章着火和灭火理论一、谢苗诺夫自燃理论1. 基本思想：某一反应体系在初始条件下，进行缓慢的氧化还原反应，反应产生的热量，同时向环境散热， 当产生的热量大于散热时，体系的温度升高， 化学反应速度加快，产生更多的热量，反应体系的温度进一步升高，直至着火燃烧。2.3.? T=ER200BTTT4. 改变体系自燃状态的方法① 改变散热条件②增加放热二、区别弗兰克－卡门涅茨基热自燃理论与谢苗诺夫热自燃理论的异同点1. 谢苗诺夫热自燃理论适用范围：Tq1q2q降低 αTq2q增加 Pv1.0 可编辑可修改2 适用于气体混合物，可以认为体系内部温度均一；对于比渥数 Bi 较小的堆积固体物质，也可认为物体内部温度大致相等；不适用于比渥数Bi 大的固体。2. 弗兰克－卡门涅茨基热自燃理论：适用于比渥数Bi 大的固体（物质内部温度分布的不均匀性）；以体系最终是否能得到稳态温度分布作为自燃着火的判断准则；自燃临界准则参数δ cr 取决于体系的几何形状。三、链锁自然理论1.反应速率与时间的关系2. 运用链锁自燃理论解释着火半岛现象在第一、二极限之间的爆炸区内有一点P（1）保持系统温度不变而降低压力，P 点则向下垂直移动自由基器壁消毁速度加快, 当压力下降到某一数值后，f < g, φ < 0 ----------------------第一极限（2）保持系统温度不变而升高压力，P 点则向上垂直移动自由基气相消毁速度加快, 当压力身高到某一数值后，f < g, φ < 0 ----------------------第二极限000w0wt123v1.0 可编辑可修改3 （3）压力再增高，又会发生新的链锁反应导致自由基增长速度增大，于是又能发生爆炸。 ----------------------第三极限3. 基于 f （链传递过程中链分支引起的自由基增长速率）和g（链终止过程中自由基的消毁速率）分析链锁自燃着火条件a. 在低温时， f 较小（受温度影响较大） ，相比而言， g 显得较大，故：这表明，在的情况下，自由基数目不能积累，反应速率不会 自 动 加 速 ， 反 应 速 率 随 着 时 间 的 增 加 只 能 趋 势 某 一 微 小 的 定 值 ， 因 此 ， f
