关于渣油加氢处理催化剂及工艺技术一、渣油加氢处理技术概况当今世界,石油资源逐渐变劣、变重,使轻质油品收率下降,而世界经济的快速发展对轻质油品的需求却日益增长。如何合理利用和深度加工劣质或重质原油,是炼油工业面临的一个迫切需要解决的难题。在国内,原油资源满足不了我国国民经济快速发展的需要,进口中东原油以增加我国的能源供给势在必行。中东原油加工的主要技术难点是高硫原油的合理利用,从当今炼油技术水平来看,渣油固定床加氢处理是合理利用含硫渣油的最为有效的手段之一二、渣油加氢处理过程的化学反应及催化剂1、渣油加氢处理过程的化学反应在重油加氢处理过程中,主要的化学反应有:加氢脱金属(HDM);加氢脱硫(HDS);加氢脱氮(HDN);加氢裂化(HC);不饱和键的加氢(如芳烃饱和-HDA)等。针对这些反应,渣油加氢处理催化剂主要包括渣油加氢保护剂,脱金属催化剂,脱硫催化剂和脱氮催化剂四大类。2、减压渣油加氢处理系列催化剂(FZC-XX系列)该系列催化剂自1986年开始研制以来,现已研究开发成功四大类共十六个牌号的催化剂。研究开发过程中共申请国内外专利六十余项,有效地保护了我国自力更生开发的渣油固定床加氢处理技术(简称S-RHT技术)。FZC-XX系列催化剂特点和作用类别第一代第二代特点作用保护剂FZC-10FZC-10Q大孔容(>1.0ml/g),大孔径(有400nm以上大孔)脱金属杂质及垢物,保护下游催化剂,防止床层压力降快速升高FZC-11FZC-11QFZC-12FZC-12QFZC-13FZC-13QFZC-14FZC-14QFZC-15FZC-10UFZC-16FZC-11UFZC-17FZC-18脱金属剂FZC-20FZC-23大孔容(≥0.7ml/g),大孔径(有100nm以上大孔)最大限度地脱镍、钒FZC-21FZC-24FZC-22FZC-25FZC-26FZC-27脱硫剂FZC-30FZC-33较强的酸性,较小的孔径,较大的比表面积脱硫、部分脱氮FZC-31FZC-34FZC-32FZC-35FZC-36脱氮剂FZC-40FZC-41强酸性,小孔径,大比表面积,高金属含量高活性脱氮、转化3、常压渣油加氢处理系列催化剂(FZC-XXX系列)1995年我国开始针对进口高硫原油开展了常压渣油加氢处理系列催化剂的研究开发工作。本项目包括三大类(加氢脱硫,加氢脱金属和保护)催化剂的开发,1998年底完成全部实验室研制和工业放大工作,先后申请专利12项。试验结果表明,FZC-XXX系列催化剂达到国际先进水平,填补了国内空白。FZC-XXX系列催化剂特点和作用牌号特点作用保护剂类高空隙率(46-55%)脱金属及垢物,保护下游主催化剂,防止床层压力降快速升高FZC-100惰性、大粒度容垢、改善物流分配FZC-101惰性、大粒度容垢、改善物流分配FZC-102弱酸性、大粒度低活性脱镍、钒FZC-103中等强度酸性、中粒度高活性脱镍、钒脱金属催化剂类FZC-201大孔容(≥0.7ml/g),大孔径(有100nm以上大孔),中等强度酸性,较高的空隙率最大限度地脱除镍、钒脱硫催化剂类FZC-301较强的酸性,较小的孔径,较大的比表面积和空隙率高活性脱硫、转化三、S-RHT渣油固定床加氢处理技术的工业应用1、减压渣油加氢处理S-RHT工业装置所用主要催化剂物化性质催化剂FZC-21FZC-30FZC-40形状圆柱圆柱圆柱直径mm0.8~0.90.8~0.90.8~0.9压碎强度N/mm≥6.0≥10.0≥8.0磨耗m%≤1.0≤0.5≤1.5渣油加氢工业装置典型结果原料油密度(20℃)kg/m3976.9粘度(100℃)mm2/s94.57Sm%3.52Nm%0.26CCRm%12.64Ni+Vμg/g84.0脱杂质活性HDS%90.9HDN%66.6HDCCR%65.6HDM(Ni+V)%87.5运转时间5800hr石脑油性质Sμg/g15Nμg/g2馏程℃43~159柴油性质Sμg/g250Nμg/g120馏程℃197~361十六烷值48加氢常渣性质密度(20℃)kg/m3938.1Sm%0.37Nm%0.10CCRm%5.00Ni+Vμg/g12.1S-RHT工业装置有效地脱除了渣油中的硫、氮、金属等杂质,除生产少量石脑油和部分优质低硫轻柴油外,收率90%左右的加氢常渣是合格的RFCC进料,有效地实现了含硫渣油的全转化。2、常压渣油加氢处理S-RHT渣油固定床加氢处理技术,于1999年11月在大连西太平洋石油化工有限公司VRDS装置上进行了工业应用试验。该装置有A、B两列反应器,A列装填国外进口催化剂,B列装填的是FRIPP开发的FZC-XXX系列常压渣油加氢处理催化剂。两列反应器所进原料油及工艺条件相同。FZC-XXX催化剂理化性质催化剂FZ...