研究院有限公司项目立项报告项目名称：利用环己酮副产X油制备邻苯基苯酚(OPP)项目提出人：项目负责人：所在单位：填写日期：有限公司制二〇一三年十一月科研项目立项申请表项目名称利用环己酮副产X油制备邻苯基苯酚（OPP）日期项目提出人负责人实施单位项目主要成员简介1-立项背景邻苯基苯酚（简称OPP）是重要的新型精细化工产品和有机中间体，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域。具体用途阐述如下：图1邻苯基苯酚结构式分子量为144，熔点为56-59℃，沸点为283-286℃，密度为1.2131、OPP是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂，杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。OPP在欧美及日本被广泛应用于蔬菜、水果的防腐，可使腐烂降低到最低限度。另外还用于纤维素、蛋白质材料，包括木材，皮革、纸的防腐。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚，仅限于采用环己酮工艺生产，其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用；2、以邻苯基苯酚（OPP）为原料，可以合成新型有机含磷阻燃中间体DOPO（全称为9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物）。含DOPO阻燃剂的聚合材料在燃烧时，会在材料表面形成石墨状炭化膜，使聚合物与空气隔绝，具有良好的阻燃性能；由于其阻燃效率高，并且挥发性低，耐油和耐水解性好，应用越来越广泛，并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。DOPO及其衍生物可作为反应型或添加型阻燃剂,用于聚酯、聚酰胺,环氧树脂、聚氨酯、ABS树脂以及酚醛树脂等多种高分子材料的阻燃；另外还可用于合成高分子材料的稳定剂（日本60%-70%的邻苯基苯酚被用于塑料的热稳定剂领域）。1-立项背景图2DOPO结构式3、作为合成新型高聚物的单体：以邻苯基苯酚代替苯酚，合成新的酚醛树脂，此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。4、合成纤维的染色载体：邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体，也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。DOPO作为阻燃剂的发展趋势如下：卤素阻燃剂在使用时存在多烟、释放有毒和腐蚀性卤化氢等缺点，特别是使用多溴二苯醚阻燃的高聚物在燃烧时会产生有毒致癌物；欧洲市场近年来开始全面禁止溴系阻燃剂的使用，而环保型磷系阻燃剂DOPO在国外已经广泛应用于电子设备用塑料、覆铜板、电路板等材料的阻燃。DOPO迎来了非常好的发展机遇，从而作为DOPO生产原料的OPP的需求量也得到了快速增长。保守估计，DOPO国内产能至少有15kt/a；生产一吨DOPO至少需要邻苯基苯酚0.79吨（转化率按100%计算），如果全部达产，国内用于生产DOPO的OPP消耗量每年至少要12kt/t。DOPO部分产能统计：厂家产能山东寿光卫东化工厂2500t/a山东济南宇东科技1000t/a沈阳博美达1200t/a江苏汇鸿金普5000t/a江阴市涵丰科技有限公司1200t/a台湾全峰（chuanfong）工业股份有限公司5000t/a我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚，提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制，国内采用此工艺生产的企业并不多，产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转，邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口，严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。近年来环己酮法生产邻苯基苯酚的方法已成为主流。旭阳集团有10吨/年环己酮装置，可利用环己酮往下游邻苯基苯酚产品方向进行发展。尤其是若能通过提取环己酮副产X油中的二聚体（环己烯基环己酮、环己烷基环己酮），再进行脱氢制成OPP，不仅变废为宝，还能比现有环己酮路线具有更大的成本优势，从而创造丰厚的经济价值。2-现有技术及现有生产能力调研现有技术路线概要描述1、分离路线：从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣经真空蒸馏（真空度为400～500mm汞柱），截取65～75℃至100℃以上（不超过135℃）馏分，分离出混位苯基苯酚馏分段。再利用邻、对位苯基苯酚在三氯乙烯中溶解度的不同，将二者分离为纯净物。将混位苯基苯酚加热溶解于...
