第十二章紫外 -可见分光光度法紫外可见分光光度法：研究物质在紫外-可见光区分子吸收光谱的分析方法称为~ 紫外可见吸收光谱属于电子光谱由于电子光谱的强度较大，故紫外可见分光光度法灵敏度较高，一般可达10-4~10-8g/ml,部分可达10-7g/ml 准确度一般为0.5%，采用性能较好的仪器其测定准确度可达0.2% 紫外可见分光光度法的用途：1 在定性上不仅可以鉴别不同官能团和化学结构不同的化合物2 在定性上可以鉴别结构相似的不同化合物3 在定量上，不仅可以进行单一组分的测定，而且可以对多种混合组分不经分离进行同时测定4 可以根据吸收光谱的特性，与其他分析方法配合，用以推断有机化合物的分子结构第一节紫外 -可见吸收光谱中的一些基本概念（一）跃迁类型（考过简答）紫外 -可见吸收光谱是讨论分子中价电子在不同的分子轨道之间跃迁的能量关系分子中的价电子分为存在于σ 轨道的 σ 电子， π 轨道上的 π 电子、未参与成键而仍处于原子轨道中的n 电子轨道：电子围绕分子或原子运动的几率分布叫做~ 轨道不同，电子所具有的能量也不同分子轨道可以认为是当两个原子靠近而结合成分子时，两个原子的原子轨道可以线性组合生成两个分子轨道，其中一个分子轨道具有低能量称为成键轨道，另一个分子轨道具有高能量称为反键轨道π 键的电子重叠比σ 键的电子重叠少，键能弱，跃迁所需的能量低分子中 n 电子的能级，基本保持原来原子状态的能级，称为非键轨道非键轨道比城建轨道所处能级高，比反键轨道能极低分子中不同轨道的价电子具有不同的能量，处于低能级的价电子吸收一定能量后，就会跃迁到较高能级在紫外和可见光区范围内，有机化合物的吸收光谱主要有σ → σ * 跃迁、 n → σ * 跃迁、 π → π * 跃迁、n→ π * 跃迁及电荷跃迁产生无机化合物的吸收光谱主要由电荷迁移跃迁和配位场跃迁产生1.σ → σ * 跃迁：处于 σ 成键轨道上的电子吸收光能后跃迁到σ * 反键轨道，分子中σ 较为牢固，故跃迁需要较大的能量吸收峰在远紫外区举例：饱和烃（甲烷，乙烷）E 很高， λ <150nm （远紫外区）2.π → π * 跃迁：处于 π 成键轨道上的电子跃迁到π * 反键轨道上，所需的能量小于σ → σ *跃迁所需的能量孤立的 π → π *跃迁一般在200nm 左右，其特征是吸光系数很大，一般ε 很大，一般 ζ >104，为强吸收具有共轭双键的化合物，相间的 π 键与 π 键相互作用形成离...
