聚氯乙烯的聚合原理资料

聚氯乙烯的聚合一、聚氯乙烯悬浮聚合原理聚氯乙烯工业化生产方法有四种：悬浮法、乳液法、本体法、微悬浮法。悬浮聚合： 通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。溶有引发剂的单体以液滴状悬浮于水中进行自由基聚合的方法称为悬浮聚合法。整体看水为连续相，单体为分散相。聚合在每个小液滴内进行，反应机理与本体聚合相同，可看作小液珠本体聚合。悬浮聚合体系一般由单体、引发剂、水，分散剂四个基本组分组成。悬浮聚合体系是热力学不稳定体系，需借搅拌和分散剂维持稳定。 在搅拌剪切作用下，溶有引发剂的单体分散成小液滴，悬浮于水中引发聚合。不溶于水的单体在强力搅拌作用下，被粉碎分散成小液滴，它是不稳定的，随着反应的进行，分散的液滴又可能凝结成块，为防止粘结，体系中必须加入分散剂。悬浮聚合产物的颗粒粒径一般在0.05 ～0.2mm。其形状、大小随搅拌强度和分散剂的性质而定。悬浮聚合法的典型生产工艺过程是将单体、水、引发剂、分散剂等加入反应釜中，加热，并采取适当的手段使之保持在一定温度下进行聚合反应，反应结束后回收未反应单体，离心脱水、干燥得产品。悬浮聚合所使用的单体或单体混合物应为液体，要求单体纯度≥ 99.9%。表 1. 氯乙烯单体的指标纯度 ，% 水 ，ppm 铁，ppm 乙醛 ，ppm 低沸物， ppm 高沸物 ，ppm ≥ 99.9 ≤ 300 ≤ 5≤ 10≤ 10≤ 500在工业生产中， 引发剂、分子量调节剂分别加入到反应釜中。引发剂用量为单体量的0.1% ～ 1%。悬浮聚合目前大都为自由基聚合，但在工业上应用很广。如聚氯乙烯的生产75％采用悬浮聚合过程，聚合釜也渐趋大型化；聚苯乙烯及苯乙烯共聚物主要也采用悬浮聚合法生产；其他还有聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯类、氟树脂等。聚合在带有夹套的搪瓷釜或不锈钢釜内进行，间歇操作。大型釜除依靠夹套传热外，还配有内冷管或( 和 ) 釜顶冷凝器，并设法提高传热系数。 悬浮聚合体系粘度不高，搅拌一般采用小尺寸、高转数的透平式、桨式、三叶后掠式搅拌桨。二、氯乙烯单体中杂质对聚合反应的影响1.VCM中乙炔对聚合的影响首先表现在对聚合时间和聚合度的影响上，见表1. 表 1. VCM中乙炔对聚合的影响乙炔含量 /% 聚合诱导期 /h 达 85%转化率时间 /h 聚合度0.0009 3 11 2300 0.03 4 19.5 1500 0.07 5 21 1000 0.13 8 24 300 可知聚合生产中除去单体中的乙炔很重要...