第十二章 配位平衡 12-1 在1L 6 mol·L-1 的 NH3 水中加入 0.01 mol 固体 CuSO4,溶解后加入 0.01 mol 固体 NaOH,铜氨络离子能否被破坏?(K稳[Cu(NH3)42+]=2.09×1013,KSP[Cu(OH)2]=2.2×10-20) 解:CuSO4 在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH3)4]2+,则 [Cu(NH3)4]2+ === Cu2+ + 4NH3 平衡时: 0.01-x x (6-0.04)+4x 1342431009.2)496.5()01.0(])([xxxNHCuK稳 11910792.3Lmolx ])([108.3)01.0(10792.3]][[22321922OHCuKOHCusp 铜氨络离子不能被破坏。 12-2 在少量 NH 4SCN 和少量 Fe3+同存于溶液中达到平衡时,加入 NH4F 使[F-]=[SCN-]= 1 mol·L-1,问此时溶液中[FeF63-]和 [Fe(SCN)3]浓度比为多少?(K稳[Fe(SCN)3]=2.0×103,K稳[FeF63-]= 1×1016) 解: SCNFeFFSCNFe3][6])([363 123163633663336105102101)]([][])([][]][)([]][[SCNFeKFeFKSCNFeFeFFSCNFeSCNFeFK稳稳 12-3 在理论上,欲使 1×10-5 mol 的 AgI 溶于 1 cm3 氨水,氨水的最低浓度应达到多少?事实上是否可能达到这种浓度?(K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107,KSP[AgI]=9.3×10-17) 解: INHAgNHAgI])([2233 起始浓度 a 0 0 达到平衡时 a-2x x x (全部溶解时:101.0Lmolx) 此反应的平衡常数:9177231004.1103.91012.1)(})({AgIKspNHAgKK稳 因此: 9221004.1]2[(xaxK 1310Lmola 事实上不可能达到这种浓度。 12-4 通过配离子稳定常数和 Zn2+/Zn 和 Au+/Au 的标准电极电势计算出 Zn(CN)42-/Zn 和 Au(CN)2-/Au 的标准电极电势,说明提炼金的反应:Zn + 2Au(CN)2-===Zn(CN)42-+ 2Au 在热力学上是自发的。 解: AuCNZnCNAuZn2)()(2242 VZnZn7618.0)/(2 VAuAu692.1)/( 1624100.5]])(([CNZnK稳 332100.2]])(([CNAuK稳 VCNZnKZnZnZnCNZn26.1)100.5lg(20592.07618.0 ])((lg[20592.0)/()/)((1624224稳 VCNAuKnAuAuAuCNAu28.0)100.2lg(10592.0692.1 ])([lg[0592.0)/()/)((3322稳 AuCNZnCNAuZn2)()(2242 将反应AuCNZnCNAuZn2)()(2242设计成原电池 正极: CNAueCNAu2)(2 负极: ...