第一章绪论思考题:5.写出下列单体的聚合反应式,以及单体、聚合物名称a、b、c、d、e、6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式,说明属于加聚、缩聚还是开CH2CHFnCH2CHFn氟乙烯聚氟乙烯CH2C(CH3)2CH2C(CH3)2CH2CCH3CH3nn异丁烯聚异丁烯HO(CH2)5COOHO(CH2)5COnn+nH2Oώ-羟基己酸聚己内酯CH2CH2CH2OCH2CH2CH2Onn丁氧环聚(氧化三亚甲基)(聚亚丙基醚)NH2(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOHnnNH(CH2)6NHCO(CH2)4CHOHOHn+H2O(2n-1)己二胺+己二酸聚己二酰己二胺环聚合,连锁聚合还是逐步聚合。a、聚异丁烯;单体:异丁烯;加聚;连锁聚合。b、聚己二酰己二胺(尼龙-66),单体:己二酸和己二胺,缩聚;逐步聚合。c、聚己内酰胺(尼龙6),单体:己内酰胺;开环聚合;逐步聚合。d、聚异戊二烯(天然橡胶),单体:异戊二烯;加聚;连锁聚合。7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式:聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷CHCNCN(1)nCH2CH2CHnnCCH2CH3CH2CCHCH2CH3CH(2)nCH2n(3)nCH2CHCH2CHCH2CHCHCH2+nCH2CH2CHCHnCH2(4)nHCHOOn(5)2nCH3CH3CH3CH3OH+n/2O2O+nH2On(6)nCF2CF2CF2CF2n(7)nClSiCH3CH3SiCH3CH3Cl+nH2OO+2nHCln(8)nHO(CH2)2OH+nOCN(CH2)6NCOO(CH2)2OCNH(CH2)6NHCOO计算题:2、等质量的聚合物A和聚合物B共混,计算共混物的Mn和Mw。聚合物A:聚合物B:解答:假设所以混合物第二章缩聚和逐步聚合计算题:3、等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚,反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995,试求数均聚合度、DP和数均分子量,并做关系图。解答:0.5000.8000.9000.9500.9800.9900.9952510205010020012.551025501002445831148227856681131822618注意:为结构单元的平均相对分子质量,这里等于113;且如果聚合度很大,的计算公式中可以不考虑分子链两端端基的化学式量。5、由1mol丁二醇和1mol己二酸合成的聚酯,试做下列计算:a、两基团数完全相等,忽略端基对的影响,求终止缩聚的反应程度p。b、在缩聚过程中如果有0.5%(mol分数)丁二醇脱水成乙烯而损失,求到达同一反应程度p时的。c、如何补偿丁二醇脱水损失,才能获得同一的缩聚物。d、假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol,其中1.0%为乙酸,无其他因素影响两基团数比,求获得同一数均聚合度所需的反应程度p。解答:(a)忽略端基影响,按照聚合物结构式,知道结构单元平均相对分子质量,所以,即:等mol配比时,缩聚反应终止程度为0.98时,数均分子量=5000.(b)在缩聚过程中有0.5%(mol分数)丁二醇损失,则意味着其中一种官能团过量,此时,两种单体的基团数比(mol比)所以,达到同一反应程度(p=0.98)时产物的聚合度为(c)可以通过提高反应程度来补偿丁二醇脱水损失,从而获得同一缩聚物。根据得出:即:将反应程度提高到0.983时,可以补偿丁二醇的损失,从而获得为5000的聚酯。(d)假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol,其中1.0%为乙酸。即体系中存在单官能团物质。原始混合物中羧基总浓度为2mol,其中包含了1.0%的乙酸。所以初始混合物中羧基mol数Nb=2-2×1.0%=1.98mol,无其他因素影响两基团数比,按照题首条件,羟基mol数为Na=2mol。此时所以8、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚,平衡常数K=4,求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得,问体系中残留水分有多少?解答:(1)乙二醇与对苯二甲酸等摩尔配比且封闭体系内(2)若在排除副产物的条件下缩聚,即开口体系,欲使,故P=0.99,所以,要是聚合度达到100,体系中残留水分。9、等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,求p=0.995或0.999时聚酯的聚合度是多少?解答:解法一:二元醇与二元酸等摩尔配比,另加单官能团物质,此时体系中羧基过量,所以当p=0.995时,当p=0.999时,解法二、可利用Carothers方程计算线形缩聚的聚合度设二元酸为1mol(Na),二元醇为1mol(Nb),则外加醋酸为0.015mol(Nc)。很明显所以,平均官能度当p=0.995时,当p=0.999时,10、尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量,如果要求分子量为20000,问1010盐的酸值应该是多少?(以mgKOH/g...