第 5 章 酸碱平衡和酸碱滴定法1．写出下列溶液的质子条件式。a．c1 mol· L-l NH3 + c2 mol· L-l NH4Cl；c．c1 mol· L-l )H3PO4 + c2 mol· L-l HCOOH；解：a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl 和弱碱（ NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH 3和 H2O 质子条件式为： [ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH- ] c. 直接取参考水平： H3PO4 , HCOOH , H 2O 质子条件式： [H+] = [H2PO4- ] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH- ] 3．计算下列各溶液的pH。a．0.050 mol · L-l NaAc；c．0.10 mol · L-l NH4CN；e．0.050 mol · L-l 氨基乙酸；g．0.010 mol · L-l H2O2 液；i ．0.060 mol · L-l HCI 和 0.050 mol · L-l 氯乙酸钠 (ClCH2COONa)混合溶液。解：a. 对于醋酸而言， Kb = Kw / K a = 5.6 10-10应为 cKb = 5.6 10-105 10-2 = 2.8 10-11> 10Kwc/K b> 100 故使用最简式； [OH-] = = 5.2910-6 pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH 4+ K a’ = 5.6 10-10HCN K a = 6.2. 10-10cKa’ > 10K w c > 10 Ka 由近似公式可以得到：[H+] = = = 5.8910-10pH = 10 – 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1 = 4.510-3 , Ka2 = 2.5 10-10c/K a2> 100 且 c > 10 Ka1所以 [H+] = = = 1.06 10-6pH = 6-0.03 = 5.97 g. 对于双氧水而言， Ka = 1.8 10-12cKa < 10K w c/K a> 100 所以可以计算氢离子浓度[H+] = = = 1.67 10-7pH = 7 – 0.22 = 6.78 i. 由于 ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L 的 ClCH2COOH和 0.010mo/LHCl 的混合溶液设有 x mol/L的 ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+0.05-x x 0.01+x所以有= K a = 1.4 10-3解得 x = 4.4 10-3mol/L 那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84 5．某混合溶液含有0.10 mol · L-l HCl 、2.0 ×10-4 mol· L-l NaHSO4和 2.0 ×10-6mol· L-l HAc。a．计算此混合溶液的pH。b．加入等体积 0.10 mol · L-l NaOH溶液后，溶液的 pH。解： a. HSO4- K a2=1.0×10-2 HAc K a=1.8×10-5均...
