沉淀滴定法白色背景VIP免费

11.3沉淀滴定法111.311.3沉淀滴定法沉淀滴定法以沉淀反应为基础的滴定分析方法沉淀滴定法。用适当的沉淀方法将被测组分从试样中沉淀出来，称其质量,从而计算出该组分的含量的分析方法，称为重量分析法。以沉淀反应为基础的滴定分析方法沉淀滴定法。用适当的沉淀方法将被测组分从试样中沉淀出来，称其质量,从而计算出该组分的含量的分析方法，称为重量分析法。概述11.3沉淀滴定法2用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件：生成的沉淀的溶解度必须很小。沉淀反应必须迅速、定量地进行。有适当的确定滴定的终点方法。沉淀的吸附现象不致于引起显著的误差概述概述11.3沉淀滴定法3常见的沉淀滴定法主要是“银量法”，即利用生成难溶银盐的反应测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。还可以测定经过处理而能定量产生这些离子的有机物，如666、DDT等有机氯化物。银量法主要用于化学工业和冶金工业。概述概述再如，用K4[Fe(CN)6]与Zn2+，[NaB(C6H5)4]与K+形成沉淀的反应，进行沉淀滴定。Ag++Cl-AgCl(s)Ag++SCN-AgSCN(s)11.3沉淀滴定法4直接法是用AgNO3或NH4SCN标准溶液直接滴定被沉淀的物质。反滴定法是先于待测试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3溶液。本节重点讨论银量法。银量法可分为直接法与反滴定法。概述概述11.3沉淀滴定法5◆与其他滴定方法一样，银量法也可根据指示剂的颜色变化来确定滴定终点。◆根据所采用的指示剂不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。下面分别加以介绍。11.3沉淀滴定法61.方法原理11.3.1莫尔法—铬酸钾指示剂在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Cl-、Br-。滴定反应Cl-+Ag+AgCl(s)白色终点反应Ag+(过量)+Ag2CrO4(s)砖红色-24CrO由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，因此当AgCl沉淀完全后，稍过量的Ag＋即与生成Ag2CrO4，指示终点的到达。本法终点明晰，结果准确。-24CrO11.3沉淀滴定法7如果指示剂K2CrO4加入过多或过少，那么Ag2CrO4沉淀的析出就会偏早或偏迟，会产生一定的滴定误差。因此Ag2CrO4沉淀应该恰好在化学计量点时产生。2.滴定条件本法测定条件主要考虑指示剂用量和溶液的酸度。（1）指示剂用量（1）指示剂用量一、莫尔法—铬酸钾指示剂一、莫尔法—铬酸钾指示剂11.3沉淀滴定法8=6.1×10-3mol·dm-310108.1)(KAgClsp[Ag+]=[Cl-]==1.34×10-5mol·dm-3一、莫尔法—铬酸钾指示剂一、莫尔法—铬酸钾指示剂[]=251224)1034.1(101.1)(KAgAgCrOsp-24CrO从理论上可以计算出化学计量点时所需要的浓度：-24CrO11.3沉淀滴定法9由于K2CrO4显黄色，当浓度较高时，颜色较深，会影响终点的观察，引入误差。一、莫尔法—铬酸钾指示剂一、莫尔法—铬酸钾指示剂显然，K2CrO4浓度降低后，要使Ag2CrO4析出沉淀，必须多加一些AgNO3溶液。这样，滴定剂就过量了，终点将在化学计量点后出现，但由此产生的滴定误差一般都小于0.1%，可认为不影响分析结果的准确度。一般滴定溶液中浓度以5.0×10-3mol·dm-3为宜。-24CrO11.3沉淀滴定法10但若溶液较稀，如用0.01000mol·dm-3AgNO3溶液来滴定0.1000mol·dm-3KCl溶液,则终点误差可达0.6%左右。这种情况下，通常要校正指示剂的空白值。一、莫尔法—铬酸钾指示剂一、莫尔法—铬酸钾指示剂11.3沉淀滴定法11莫尔法只能在中性或弱碱性(pH=6.5～10.5)溶液中进行。（2）溶液的酸度（2）溶液的酸度pH>10.5Ag++OH-=AgOH→Ag2O一、莫尔法—铬酸钾指示剂一、莫尔法—铬酸钾指示剂pH<6.52H++22+H2O-24CrO-272OCr-4HCrO11.3沉淀滴定法12如果试液为强碱性，可用甲基红（4.4～6.2）作指示剂，以稀硝酸中和至甲基红变橙，再滴加稀氢氧化钠至橙色变为黄色。如果酸性太强，可用碳酸氢钠中和至甲基红由橙色变为黄色。一、莫尔法—铬酸钾指示剂一、莫尔法—铬酸钾指示剂11.3沉淀滴定法13由于生成的AgCl沉淀容易吸附溶液中的Cl-，以致Ag2CrO4沉淀过早产生，引入误差，故滴定时必须剧烈摇动。莫尔法测定Br-时，AgBr吸附Br-更严重，滴定时更要注意剧烈摇动。AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，所以莫尔法不适用于测定I-和SCN-。3.注...