第二章 乙醇生产工艺总结按原料分类,乙醇的生产工艺可分为生物法和化学合成法两类,各生产工艺分析如下。2.1 生物法制乙醇技术生物法制乙醇,俗称酿酒,以淀粉质或糖质为原料,经发酵、蒸馏及脱水等工序后制得乙醇。此技术由最初提倡消化陈化粮(以玉米、小麦等陈粮为原料生产乙醇)的第 1 代技术,由于国家政策的影响,新增粮食制乙醇项目被叫停,逐步发展至以木薯为原料的第 1.5 代技术,目前已发展至以纤维素(秸秆、玉米芯等)为原料的第 2 代技术。国家乙醇汽油全部采用生物法乙醇,并且由 10 家企业定点生产燃料乙醇。2.2 化学合成制乙醇技术化学合成乙醇技术主要分为六种技术路线,分别是①合成气直接催化法、②甲醇羰基化法、③醋酸加氢、④醋酸酯加氢、⑤二甲醚羰基化、⑥微生物发酵,如下图所示。1煤(合成气)制乙醇不同艺路线图2.2.1 直接催化法以煤气化制取合成气(CO+H2),再由合成气通过催化作用一步直接合成乙醇。此工艺工艺流程短,原子利用率高,是一种最为简单的乙醇合成工艺,采用铑基、CuCo 基、ZnCr 基或者 MoS2 基催化剂都不能得到单独的甚至以乙醇为主的产物,产物中存在大量的烷烃、醛、酮、酯等副产物,乙醇收率低,设备容易腐蚀,一直难以实现大型工业化。国内在这方面主要的研究机构有中科院大连化物所和中科院山西煤化所。大连物化所研发的贵金属铑基催化剂对C2+醇的选择性只有 50%,工业化运行不理想。目前大化所与江苏索普集团正在进行 1 万吨/年中试项目。2.2.2 甲醇羰基化法合成气通过净化和变换合成甲醇,然后与 CO 羰基化制得醋酸甲酯,醋酸甲酯加氢制乙醇。此工艺流程短、反应温2和、对设备腐蚀小、投资低、部分采用贵金属催化剂,成本有所降低。2.2.3 醋酸加氢路线合成气通过净化和变换合成甲醇,然后与 CO 羰基化制得醋酸,醋酸通过催化剂直接加氢制乙醇。此工艺流程短、能耗低,但需要采用钌基贵金属催化剂,碘甲烷与醋酸对设备的腐蚀等问题,投资较大。目前塞拉尼斯 27.5 万吨/年乙醇项目投产,大化所与江苏索普集团进行 3 万吨/年中试。2.2.4 醋酸酯加氢路线在醋酸的基础上通过与甲醇(乙醇或丙烯)酯化生产醋酸甲酯(醋酸乙酯或醋酸异丙酯),然后再加氢制乙醇。此工艺使用铜基催化剂,但流程长、能耗相应较高。目前大化所与江苏凌凯公司 30 万吨/年醋酸 丙烯酯化加氢制乙醇和异丙醇项目已投产。2.2.5 二甲醚羰基化路线合成气制甲醇后脱水制二甲醚,二甲醚再与 CO...