第一章热力学第一定律 一、基本概念 系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。 二、基本定律 热力学第一定律：ΔU=Q+W。 三、基本关系式 1、体积功的计算 δW= －p外dV 恒外压过程：W= －p外ΔV 定温可逆过程（理想气体）：W=nRT1221lnlnppnRTVV 2、热效应、焓：等容热：QV =ΔU（封闭系统不作其他功） 等压热：Qp =ΔH（封闭系统不作其他功） 焓的定义：H=U+pV ; ΔH=ΔU+Δ(pV) 焓与温度的关系：ΔH= 21dpTTTC 3、等压热容与等容热容：热容定义：VV)( TUC；pp)( THC 定压热容与定容热容的关系：nRCCVp 热容与温度的关系：Cp，m=a+bT+cT2 四、第一定律的应用 1、理想气体状态变化 等温过程：ΔU=0 ; ΔH=0 ; W=－Q= p外dV 等容过程：W=0 ; Q=ΔU=TC dV ; ΔH=TC dp 等压过程：W=－peΔV ; Q=ΔH=TC dp ; ΔU=TC dV 可逆绝热过程：Q=0 ; 利用 p1V1γ=p2V2γ求出 T2, W=ΔU=TC dV;ΔH=TC dp CV(㏑T2-㏑T1)=nR(㏑V1-㏑V2)（T 与V 的关系） Cp(㏑T2-㏑T1)=nR(㏑P2-㏑P1) (T 与P 的关系) 不可逆绝热过程：Q=0 ; 利用CV(T2-T1)=－p外(V2-V1)求出T2, W=ΔU=TC dV;ΔH=TC dp 2、相变化 可逆相变化：ΔH=Q=nΔH； Ｗ＝－p(V2-V1)=－pVg=－nRT ; ΔU=Q+W 3、实际气体节流膨胀：焦耳-汤姆逊系数：μJ-T（理想气体在定焓过程中温度不变，故其值为 0；其为正值，则随 p 降低气体T降低；反之亦然） 4、热化学 标准摩尔生成焓：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热（各种稳定单质在任意温度下的生成焓值为 0） 标准摩尔燃烧焓：…………，单位物质的量的某物质被氧完全氧化时的反应焓 第二章 热力学第二定律 一、基本概念 自发过程与非自发过程 二、热力学第二定律 热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式） TQdS “=”可逆；“＞”不可逆 三、熵（0k时任何纯物质的完美结晶丧子为 0） 1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理（页 52 2、熵的定义：TQdSr 3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。 4、绝对熵：热力学第三定律 5、 熵变的计算 （1）理想气体等温过程：2112lnlnppnRVVnRTQSr （2）理想气体等压过程：12, ln TTnCSmp （3）理想气体等容过程：12, ln TTnCSmV （4）理想气体 pTV 都改变...
