物理化学(上)第四章总结

第四章 主要公式及其适用条件 一.偏摩尔量 1 ．定义： BnpTBXnXBC,, ，该式只适用于均相系统。 2. 偏摩尔量的集合公式:kBmBBXnX1, ，该式只适用于均相系统平衡态。 3.吉布斯—杜亥姆公式：01,kBmBBdXn 二.化学势 1.化学势的定义： 注意：（1）下标条件 （2），只有用吉布斯自由能表示的化学势才是偏摩尔量。 2 . 化学势（指）与各因素的关系 （1） 化学势的集合公式： （2） 化学势在等温等压下的吉布斯—杜亥姆公式： （3） 化学势与压力、温度的关系： B, ,(c B)()cS V nBUn , ,(c B)()cT pnBGn , ,(c B)()cS pnBHn )(,,)(BCCBnVTnA 3. 多组分系统热力学基本方程 适用条件：均相系统，W/=0 的任意过程。 4. 化学势判据 对多组分体系， 三.气体化学势的表达式 1.理想气体化学势的表达式 （1）纯理想气体的化学势 ：理想气体的标准态化学势。即温度为 T，p=p0=100kPa的纯理想气体。 （2）混合理想气体中某组分B 的化学势 （PB－理想气体 B 的分压，而不是混合理想气体的总压） 2.非理想气体的化学势 （1）纯实际气体 对于纯实际气体，ppRTTpT~*ln)(),( 或：ppRTTpTln)(),(*。 逸度因子：pp~。 （2）混合实际气体B 的化学势可表示为： ppRTTpTBB~ln)(),( 路易斯-兰道尔规则：BBBypp*~~ ，(条件：*,BmBVV ) 四.溶液中各组分的化学势 1.稀溶液的两个经验定律 （1）拉乌尔定律 ，x A：溶剂在溶液中的摩尔分数。 （2）亨利定律 ， xB：溶质在溶液中的摩尔分数； ，bB：质量摩尔浓度，mol/kg； ，cB： 物质的量浓度，mol/L。 2.理想液态混合物： 任 意 组 分B其 化 学 势 都 可 表 示 为 ： 其标准态是 。 3.稀溶液 （1）溶剂的化学势 （2）溶质的化学势 是T，P 的函数，可以看成xB=1 且服从亨利定律的那个假想状态的化学势。（因为当xB=1 时，溶液不是无限稀释，溶质也不再遵守亨利定律，这也是一个假想标准态。） 相应的有： 、分别是bB=1mol/kg 及 CB=1mol/L，溶液中溶质仍遵守亨利定律的化学势，这也是一假想状态的化学势，不是标准态的化学势。 4.实际溶液 （1）实际溶液中溶剂A 的化学势： AxAxfRTpTpTln),(),(**  （2）对实际溶液中溶质B 的化学势分别为： 5.活度a 的求算公式 （1）蒸气压法...