原 电 池 电 动 势 测 定 一．实验目的 1．掌握补偿法测定电池电动势的原理和方法。 2．掌握电位差计、检流计与标准电池的使用方法。 3．学会制备电极、银-氯化银电极和盐桥的方法。 4．了解可逆电极、可逆电池等概念。 5．用测得的电动势及有关数据，推求0cl/Agcl和0Ag+/Ag，并计算AgCl水溶液的活度积。 二．实验原理 原电池是由两个“半电池”组成，每一个半电池中包含一个电极和相应的电解质溶液。不同的半电池可以组成各种各样的原电池。电池反应中正极起还原作用，负极起氧化作用，而电池反应是电池中两个电极反应的总和，其电动势为组成该电池的两个半电池的电极电势的代数和。若已知一半电池的电极电势，通过测定电动势，即可求得另一半电池的电极电势。目前尚不能从实验上测定单个半电池的电极电势。在电化学中，目前电极电势是以标准氢电极为标准电极而求出其它电极的相对值，但氢电极使用比较麻烦，因此常把具有稳定电势的电极，如甘汞电极，银～氯化银电极等作为第二类参比电极。 电池电动势的测量，实质上是一种特定的电池开路电压的测量。但是，任何电动势测量仪测量时均不可避免有电流通过电池，不过一般电池都有电动势的测量方法在物理化学研究中具有重要的实际意义。通过电池电动势的测量可以获得氧化还原体系的许多热力学函数，如平衡常数、电解质活度及活度系数、离解常数、溶解度、络合常数、酸碱度以及某些热力学函数改变量等。 较大的内阻，因此用补偿法原理设计的电位差计以及高输入阻抗或高内阻的电压测量仪表，都能较好地满足电动势的测量要求。 本实验采用补偿法测定电池电动势。 补偿法原理： 该方法是严格控制电流在接近于零的情况下来决定电池的电动势，为此目的，可用一个方向相反但数值相同的电动势，对抗待测电池的电动势，使电路中无电流通过，这时测出的两极的电位差△Φ 就等于该电池的电动势E。 电位差计是根据补偿原理而设计的。它由工作电流回路、标准回路和测量回路组成如图 工作电流回路：工作电流由工作电池Ew 的正极流出，经可变电阻Rp、滑线电阻R 返回Ew 的负极，构成一个通路，调节Rp 使均匀滑线电阻AB 上产生一定的电位降。 标准回路：将变换开关SW 合向Es，对工作电流进行标定。从标准电池的正极开始，经检流计G 、滑线电阻上的CA 段，回到标准电池的负极。其作用是校准工作电流以标定AB 上的电位降。令VCA=IRCA=Es（借助于调节Rp 使G 中得电流IG 为零来实...
