第五章 配位聚合 习题参考答案 1.举例说明聚合物的异构现象,如何评价聚合物的立构规整性? 解答: (1)聚合物的异构现象: ① 结构异构聚合物,如聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯: CH3 | -[-CH2-C-]n- -[-CH2-CH-]n- | | CO2CH3 CO2C2H5 聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 ② 几何异构聚合物,汉分子链中由于双键或环形结构上取代基在空间排列方式不同造成的立体异构称为几何异构,也称顺-反异构。如丁二烯聚合所形成的1,4-聚丁二烯,其结构单元有顺式结构和反式结构两种: ~~~CH2 CH2~~~ ~~~CH2 H C = C C = C H H H CH2~~~ 顺式结构(顺-1,4 聚丁二烯) 反式结构(反-1,4 聚丁二烯) ③ 光学异构聚合物,如聚环氧丙烷有一个真正的手性碳原子: H | ~~~O-C*-CH2~~~ | CH3 ④ 构象异构聚合物,当大分子链中原子或原子团绕单键自由旋转所占据的特殊空间位置或单键连接的分子链单元的相对位置的改变称构象异构。构象异构可以通过单键的旋转而互相转换。 (2)当大分子链上大部分结构单元(大于 75%)是同一种立体构型时,称该大分子为有规立构聚合物,或立构规整聚合物、定向聚合物。反之,称为无规立构聚合物。 2.写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称: (1)CH2=CH-CH3 (2)CH2-CH-CH3 O (3)CH2=CH-CH=CH2 CH3 | (4)CH2 =C-CH=CH2 解答: (1) 聚丙烯 全同聚丙烯(R 为甲基) 间同聚丙烯(R 为甲基) H H H R H H H R H H H R H H H R H H H R H H R H H H H R H H R H (2) 聚环氧丙烷 全规聚环氧丙烷 间规聚环氧丙烷 (3) 丁二烯 ~~~CH2 CH2~~~ ~~~CH2 H C = C C = C H H H CH2~~~ 顺式结构(顺-1,4 聚丁二烯) 反式结构(反-1,4 聚丁二烯) 全同 1,2-聚丁二烯(R 为乙烯基) 间同 1,2-聚丁二烯(R 为乙烯基) (4) 异戊二烯 ~~~CH2 CH2~~~ ~~~CH2 H C = C C = C CH3 H CH3 CH2~~~ 顺式结构(顺-1,4 聚异戊二烯) 反式结构(反-1,4 聚异戊二烯) 全同 3,4-聚异戊二烯(R 为-C(CH3)=CH2) 间同 3,4-聚异戊二烯(R 为-C(CH3)=CH2) 全同 1,2-聚异戊二烯(R 乙烯基) 间同 3,4-聚异戊二烯(R 为乙烯基) H H H H H H H H O O O O H CH3 H CH3 H CH3 H CH H CH3 H H H CH3...