1，4-丁二醇的生产与市场需求（二） 2 国内外生产技术 国外生产1，4 一丁二醇的工艺路线较多，从所用的原料来分有乙炔、乙烯、丙烯、丁二烯和顺配等原料路线，相同的原料也有不同的合成工艺。目前已工业化的主要生产方法有快醒法、顺酐法、丁二烯乙酰氧基化法和烯丙醇氢甲酰化法。 2．l 炔醛法 炔醛法又称Reppe 法，是1，4-丁二醇的经典生产方法，1930年代由德国开发成功。该法以乙炔和甲醛为原料，先由乙炔和甲醛合成1，4-丁炔二醇： CH≡CH＋2HCHO→HOCH2 C≡CCH2 OH 然后 1，4 一丁快二醇加氢生成 1，4 一丁二醇： HOCH2 C≡CCH2OH＋2H2→HOCH2 CH2 CH2 CH2 OH 经典的Reppe 法催化剂与产品无需分离，操作费用低，但由于乙炔分压较高，易引起爆炸，因此反应器设计安全系数高达 12－20 倍，反应装置庞大，设备造价昂贵，投资费用高；其次乙炔可聚合生成聚乙炔，不仅导致催化剂很快失活，而且会堵塞管道，从而缩短生产周期和降低生产能力。由于经典的Reppe 法有上 述 缺 点 ，国外的1，4 一丁二醇生产装置均已采用改良的Reppe 法。 改良的Reppe 法采用常压工艺，催化剂在反应波介质中呈浆状或悬浮状，其代表工艺-是BAS、DuPont 公司的悬浮床流程，另一种是GAF 公司的淤浆床流程。 2． 2 顺酐法 采用顺酐加氢生产1，4- 丁二醇的工艺，七十年代由日本三菱油化和三菱化成公司开发成功。顺酐加氢工艺分两步进行，第一步反应是在Ni－Re 催化剂存在下，顺酐加氢生成γ- 丁内酯和四氢味吨，其反应压力 0．8MPa，反应温度 260℃；第二步采用以 K2O为助催化剂的铜铬催化剂，在10MPa、250℃下使 γ-丁内酯催化加氢生成1， 4-丁二醇。顺酐法的优点是加红过程中可得到四氢呋喃、γ- 丁内酯等有用化学品。 2．3 顺酐酯化加氢法 顺酐酯化加氢法由英国戴维公司开发成功，其反应条件较顺酐加氢工艺温和。顺酐首先与一元醇进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯，然后进行加氢得到 1，4 一丁二醇，一元醇可循环使用。加红温度 150-240℃，压力 2．5－5MPa。 韩国Doug Sung 化学公司在蔚山建设一套 20 kt/a 顺酐酯化加氢法生产1，4 一丁二醇的装置。 1，4-丁二醇生产与市场分析 2．4 以丙烯为原料的合成工艺 以丙烯为原料生产1，4 一丁二醇有三种方法，即醋酸烯丙酯法、丙烯酸法和烯丙醇法，目前日本可乐丽公司已实现工业化生成的是烯丙醇法。 烯丙醇法由两步反应构成，即首先在铑系催化剂作用下，...
