全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材分析化学（第2版）第五章沉淀滴定法◆学习目的⊙◆知识要求⊙◆能力要求⊙◆进入章节学习请点这里第1节第2节第3节分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材◆学习目的通过本章的学习，能熟练运用铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法的原理测定难溶性银盐化合物的含量。这为后期进行药物分析课程的学习奠定基础。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材◆知识要求1．掌握铬酸钾指示剂法的原理、滴定条件及应用，吸附指示剂法的原理、滴定条件及应用，硝酸银滴定液的配制与标定。2．了解铁铵矾指示剂法的原理、滴定条件，硫氰酸铵滴定液的配制与标定，有机卤化物的含量测定，形成难溶性银盐的有机化合物的含量测定。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材◆能力要求熟练掌握硝酸银滴定液的配制与标定，熟练运用铬酸钾指示法、吸附指示剂法测定有关化合物的含量及相关的计算。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第一节概述第一节概述沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。能生成沉淀的反应虽然很多，但能用于滴定分析的反应并不多。用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件：1．沉淀的溶解度必须很小（一般小于10g/ml）。2．沉淀反应必须迅速、定量地完成。3．沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。4．有适当的方法确定滴定终点。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第一节概述由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成难溶性银盐的反应，例如：Ag++Cl-AgCl↓Ag++SCN-AgSCN↓这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量法。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第一节概述银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法。除银量法以外，还有其他沉淀滴定法。本章只讨论银量法。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第二节银量法第二节银量法一、铬酸钾指示剂法（一）测定原理铬酸钾指示剂法是以K2CrO4为指示剂，AgNO3溶液为滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定可溶性氯化物和溴化物含量的银量法。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第二节银量法以测定NaCl为例讨论该法的测定原理。在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小于Ag2CrO4的溶解度(1.3×10-4mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第二节银量法随着AgNO3滴定液的不断加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl-浓度越来越小，当溶液中的Cl-反应完全时，稍过量的AgNO3即可使溶液中的，从而立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴定终点的到达。其反应为：)CrOSP(Ag24242K][CrO][Ag)(CrOAgCrO2Ag终点时)(AgClClAg终点前4224砖红色白色分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第二节银量法课堂互动课堂互动您能用沉淀理论解释为什么终点前不您能用沉淀理论解释为什么终点前不能生成能生成AgAg22CrOCrO44沉淀呢？沉淀呢？分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第二节银量法（二）滴定条件1.指示剂的用量指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好生成Ag2CrO4沉淀为宜，若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量过小，则在滴定至计量点后，稍过量的AgNO3不能形成Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生正误差。分析化学（第2版）全国高职高专药品类专业卫生部“十一五”规划教材第二节银量法计量点时K2CrO4指示剂的理论用量可根据溶度积常数计算如下：(mol/L)107.1)10(1.25101.2][AgK][CrO(mol/L)101.25)10(1.56)(K][Cl][Ag101.56K]][Cl[Ag325122)CrOSP(Ag245211021SP(AgCl)10SP(AgCl)42...
