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以天然气或煤基为原料的甲醇制低碳烯烃工艺工业化应用进展

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以 天 然 气 或 煤 基 为 原 料 的 甲 醇 制 低 碳 烯 烃 工 艺 工 业化应用进展 以 甲 醇 或 二 甲 醚 为 代 表 的 含 氧 有 机 化 合 物 是 典 型 的 一 碳 化 合 物 , 主 要 由 煤 基 或 天 然 气基 的 合 成 气 生 产 。 用 以 甲 醇 为 代 表 的 含 氧 有 机 物 为 原 料 生 产 以 乙 烯 和 丙 烯 为 主 的 低 碳 烯 烃工 艺 有 国 外 的 MTO, MTP 工 艺 和 中国科 学 院 大 连 化 学 物 理 研 究 所 (大 连 化 物 所 )的 DMTO工 艺 。 这 些 工 艺 的 原 料 基 本 相 同 , 只 是 催 化 剂 各 有 特 色 , 目 的 产 品 不 同 而 已 。 严 格 地 说 ,这 些 工 艺 都 是 将 含 氧 有 机 化 合 物 催 化 转 化 为 低 碳 烯 烃 , 称 之 为OTO(Oxygenate To Olefins)工 艺 更 为 贴 切 。 以 美 国 UOP 公 司 、Exxon-Mobil 公 司 、中国 大 连 化 物 所 为 代 表 的专利商提供的 MTO, DMTO 工 艺 所 用 的 催 化 剂 据公 开报道均是 SAPO 系列金属改性的 含硅磷铝氧 化 物 分子筛, 各 家制造工 艺 不 同 , 最终产 品 均是 [SiO2], [PO2], [AlO2]四面体构成 的8-12 元环笼型 状的 晶体网架结 构, 适 合MTO, DMTO 工 艺 的SAPO 分子筛催 化 剂的 笼子环型 口 直 径 约 为 0.4-0.45nm, 非 常 适 合 甲 醇 、二 甲 醚 等 含 氧 化 合 物 分子进 入 笼内 与活 性中心 发 生 生 成 乙 烯 、丙 烯 等 目 的 产 品 的 催 化 转 化 反 应 。 总 烯 烃 的 选 择 性目 前 已 经 可 以达 到90%左 右 , 乙 烯 质 量 产 率 为21%-25%, 丙 烯 质 量 产 率 约 为12%-15%, 通 过 改变 工艺 条 件 , C2=和C3=的 比 率 可 在1.4-0.7。 如 果 将 生 成 物 中 C4+组 分进 一 步 反 应 和 转 化 ,C2=和 C3=的 收 率 将 进 一 步 提高 , 如 果 将 一 部 分烯 烃 进 行 歧 化 反 应 , 乙 烯 、丙 烯 的 选 择 性还 会 进 一 步 提高 。 德 国 Lurqi 公 司 的 MTP 工 艺 所 用 的 催 化 剂 是 改性的...

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