《 有机化学实验》 课程教案 授课题目(教学章、节或主题): 醛类和酮类的性质试验 课时安排 3 学时 教学目的、要求(分掌握、熟悉、了解三个层次): 1 .掌握醛、酮的鉴别方法。 2 .进一步加深对醛、酮化学性质的认识。 讲授提纲: 1 . 醛、酮的亲核加成 2 . 醛、酮α ˉH的活泼性:碘仿反应 4 . 醛、酮的区别 重点:醛、酮的亲核加成 难点:醛酮的理化性质。 基本原理: 一.醛与酮的亲核加成反应 a与 2 ,4 -二硝基苯肼的加成 . c缩氨酸的制备 二. 醛与酮活泼甲基的检验—碘仿反应 在碱存在下,醛、酮的α -氢被卤原子取代的反应,叫卤仿反应。 在碱的催化作用下,α -氢离解,生成碳负离子中间体,然后受到亲电试剂 卤素进攻,发生卤代反应。第一个α -氢被卤代后,由于卤原子的电负性较强, 使同一个α -碳上其余的α -氢酸性增强,更易离解,并使新生成的碳负离子更加稳定,从而使卤代反应继续进行,直至α -氢全部被取代,得到同一个碳上的多卤代化合物。 三.区别醛与酮的反应 (1)Schiff 试验 醛与希夫(Schiff)试剂作用可显紫红色,常用此显色反应鉴别醛类化合物。 (2)To llen 试验 Tollen试 剂 是 硝 酸 银 的 氨 溶 液 , 主 要 成 分 为 Ag(NH3)2+。 Tollens试剂与醛作用时,Ag(NH3)2+被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜,故称银镜反应。醛则被氧化成羧酸。 (3)Felin g 试验 Fehling试剂(由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性溶液混合而成)与醛一起加热,Cu2﹢ 被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出,醛被氧化成羧酸。 (4)Benedict 试验 Benedict 试剂(柠檬酸钠、碳酸钠和硫酸铜的混合液)。 脂肪醛还原Benedict 试剂生成黄至红色Cu 2O 沉淀,而芳香醛、酮则成负性结果。可用本实验鉴别脂肪醛和芳香醛、脂肪醛和酮。 (5)铬酸试验 CrO3+98%浓硫酸+蒸馏水 伯仲醇和所有脂肪醛,遇到铬酸试剂在 5 秒内,铬酸的桔红色消失并变成绿色、蓝绿色沉淀或乳浊液,芳香醛需 30-60 秒,叔醛及酮类在相同条件下,数分钟内不产生明显的变化 基本内容: 1. 醛与酮的亲核加成反应 (1)与2,4-二硝基苯肼的加成 5 支试管,各加入 1mL2,4-二硝基苯肼,分别滴加1-2 滴试样(若试样为固体,则加10mg,滴加1-2 滴乙醇或二氧六环溶解,在与2,4-二硝基苯肼作用),摇匀静置,观察结晶颜色。 试样:甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、二苯酮 (2)与...