全国化学竞赛初赛模拟试卷（27）第一题（10 分）在化学反应中，溶剂的极性对物质的氧化性和还原性产生重大影响。例如，在水溶液中， SO3具有很强的氧化性，而 H2S 具有很强的还原性；而在乙醚中，SO3的氧化性较弱，H2S 的还原性也较弱，SO3和 H2S 可以共存。1．试写出 H2S 气体在过量的 SO3中发生的化学反应方程式____________________。2．在－20℃时，将 SO3加到无水乙醚中，再将与 SO3等物质的量的 H2S 气体通入到上述体系中，发既有无色晶体 A 出现。经分析，该晶体中具有 H、C、O、S 四种元素。深入研究发现：在反应前后，C—H 键、C—O 键没有遭到破环，且 A 中的 C－H 键数是 SO3物质的量的 20 倍。A 中 S 元素存在两种化学环境，O 元素有三种化学环境。（1）试根据题意写出 A 的分子式。（2）写出生成 A 的化学反应方程式。（3）简述乙醚在制备 A 过程中的作用。3．小心将 A 加热到 0℃，发现 A 质量减轻，生成化合物 B。B 在常温下不稳定，加热后能生成两种酸性气体。试写出 B 的分子式。第二题（8 分）近年来，硒化学发展迅速。试根据下列信息回答问题：1．将单质硒与乙炔混合，在 623～673k 下聚合成 A。已知 A 为无色液体，熔沸点分别为 195K 和 383K。深入分析知：A 的分子式为 C4H4Se，且所有的原子都满足 8e（氢为 2e）规则。（1）试写出化学反应方程式。（2）画出 A 分子的构造式，判断 A 分子有无芳香性，为何？（3）A 分子与否稳定，为何？2．氯代丙酮能与硒脲（H2NCSeNH2）发生 1︰1 缩合反应，生成化合物 B。试写该反应方程式。第三题（9 分）在 260K 左右时，用惰性材料做电极，以高电流密度电解碳酸钠 Na2CO3的浓溶液，在阳极可得到浅蓝色的盐 A。经分析，盐 A 的阴离子是由两个平面三角形通过氧原子相连得到的。1．确定盐 A 的化学式，画出其阴离子的构造。2．该电解反应中，阳极反应为_________________；阴极反应为______________；电解反应方程式为________________；电解过程中溶液的 pH 值_____（“增大”或“减少”）。3．写出盐 A 与稀硫酸反应的化学方程式。第四题（10 分）1866 年，化学家在 258～263K 时，将干燥的 KOH 置于含 6～8%O3的 O2中 2.5h 后，即可生成盐 A。已知盐 A 易溶于液氨，但能跟水剧烈反应，放出 O2。纯净的 A 为红棕色针状结晶，其阴离子价电子数与 ClO2价电子数相等。1．写出生成 A 的...
