有机化学高鸿宾第四版答案第十章_醚和环氧

第十章 醚和环氧化合物习题 (一) 写出分子式为C5H12O 的所有醚及环氧化合物，并命名之。 解： CH3OCH2CH2CH2CH3 CH3OCHCH2CH3CH3 CH3OCH2CHCH3CH3 甲基丁基醚 甲基仲丁基醚 甲基异丙基醚 CH3OCCH3CH3CH3 CH3CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2OCHCH3CH3 甲基叔丁基醚 乙基丙基醚 乙基异丙基醚 (二) 完成下列反应式： (1) Br + CH3CH2CHCH3ONaOCHCH2CH3CH3 (2) CH3CH2I +CNaOHC2H5CH3COHC2H5CH3CH3CH2 (3) CH3CH2CHCH2BrOHNaOHCH2CHOCH3CH2 (4) ONH3NH2OHH2NHO+ (5) BrONH3BrC(CH3)CH2NH2OH (6) CH2CHOHClCHCl3CH2OHCHCl+CH2CHO (三) 在3 ,5 -二氧杂环己醇OOOH的稳定椅型构象中，羟基处在a 键的位置，试解释之。 解：羟基处于 a 键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键： OOOH 或 OOOH (四) 完成下列转变： (1) COCH3OCH2OCH3 解：COCH3OCH2OCH3CH3INaOHNa + C2H5OHCH2OH (2) BrOHOPh及 解：K2Cr2O7H2SO4OHO MgBrH2O/H+MgTHFOOHBr C6H5CO3HO (TM) (3) Br及CH2CHCH3OHCH3CHCH3OH 解：CH3CHCH3OHCHCH2OCH3H2SO4CH2=CHCH3CF3CO3H CH2CHCH3OHMgBrH2O/H+MgTHFBrCHCH2OCH3 (4) CH2OHCH3CH2OHCH2CH2CH2OCH2CH3及 解：CH3CH2BrH2SO4170 CoCF3CO3HCH3CH2OHCH2=CH2CH2CH2OHBr CH2ClH2O/H+CH2OHCH2MgClMgdry etherOSOCl2 CH2CH2CH2OC2H5CH2CH2CH2OH(1) Na(2) C2H5Br (5) 及CH3CH2OHO 解：H2SO4170 CoCH3CH2OHCH2=CH2 OCH2=CH2+CF3CO3H (五) 推测下列化合物A~F 的结构，并注明化合物E 及F 的立体构型。 (1) CH2=CHCH2Br(1) Mg/纯醚(2) HCHO， (3) H3O+Br2A(C4H8O)B(C4H8Br2O) KOHKOH25 CoC(C4H7BrO)DO 解：A(C4H8O)B(C4H8Br 2O)C(C4H7Br O)CH2=CHCH2CH2OHBrCH2CHCH2CH2OHBrOBr (2) (1) LiAlH4/乙醚(2) H3O+KOH , H2OE(C3H7ClO)F(C3H6O)HCOOHCH3Cl 解： E(C3H7ClO)F(C3H6O)HCH2OHCH3ClCCH2OHCH3 (六) 选择最好的方法，合成下列化合物(原料任选)。 (1) (CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3 (2) O 解：(1) 用烷氧汞化-脱汞反应制备： CH3C=CH2CH3Mg干醚HBrCH3CCH3CH3BrCCH3MgBrCH3CH3CH3CHOH2OH+ CCH3CHCH3CH3CH3OHCCH3CH=CH2CH3CH3P2O5(-H2O) (CH3)3CCH=CH2(CF3COO)2Hg(CH3)2CHOHNaBH4OH-(CH3)3CCHCH3OCH(CH3)2 (2) O+OHClHClONaH2OH+Na 或者：OHOHH2SO4H2 ,PtO (七) 完成下列反应式，并用反应机理解释之。 (1) CH2COCH3CH3H2SO4(少量)CH3OHCHOCH2CH3CH3OCH3 解：(1) CH2COCH3CH3CH3OHH+CH2COCH3CH3HCH2COHCH3CH3 CH2CHOCH3CH3OCH3H-H+CHOCH2CH3CH3OCH3 (2) CCH2OH3CCH3CH3ONa(少量)CH3OHCCH2H3CCH3OCH3OH 解：CCH2OH3CCH3CH3OHCH3O-CCH2OH3CCH3OCH3CCH2H3CCH3OCH3OH (3) H2SO4,THFOO 解：OOHH+OHOH HOO-H+ (八) 一个未知物的分子式为 C2H4O，它的红外光谱图中 3600~3200cm-1 和1800~1600cm-1 处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？ 解：C2H4O 的不饱和度为 1，而 IR 光谱又表明该化合物不含 O-H 和 C=C，所以该化合物分子中有一个环。其结构为CH2H2CO (九) 化合物(A)的分子式为 C6H14O，其 1HNMR 谱图如下，试写出其构造式。 CHOCHCH3CH3CH3CH3ab