有机化学高鸿宾第四版答案第四章_二烯烃和共轭体系

第四章 二烯烃和共轭体系习题 (一) 用系统命名法命名下列化合物： (1) CH2=CHCH=C(CH 3)2 (2) CH3CH=C=C(CH 3)2 4-甲基-1,3-戊二烯 2-甲基-2,3-戊二烯 (3) CH2=CHCH=CHC=CH 3CH3 (4) C=CCH=CH2CH3HH 2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z )-1,3-戊二烯 (二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z ,E -命名法命名。 (1) 2-甲基-1，3-丁二烯 (2)1,3-戊二烯 (3)3,5-辛二烯 (4)1,3,5 -己三烯 (5)2,3-戊二烯 解：(1) 无； (2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯； (3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) + HOOCCH=CHCOOHCOOHCOOH (2) CHCH+ (3) COOCH3COOCH3HH+COOCH3COOCH3HH (4) COOCH3COOCH3HH+HCOOCH3HCH3OOC (5) + RMgXMgX + RH (6) O+COCH3 (7) CHO+CHO (8) CH2Cl+CH2ClKMn O4H+ , HOOCCH2CHCH2CH2COOHCH2Cl(A)(B) (9) CH3CH3hCH3CH3 (10) CH3CH3CH3CH3HHCH3HCH3CH3CH3H (四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？ (1) CH3CN (2) (CH3)2C=CHC(CH3)2 (3) CH2=CHCH2 (4) (5) CH2CCH3O (6) CH3CCH=CH2O 解： (1) CH3CNCH3CNCH3CN 贡献最大(非电荷分离) (2) (CH3)2C=CHC(CH3)2(CH3)2CCH=C(CH 3)2 结构相似，二者贡献一样大 (3) CH2=CHCH2CH2CH=CH2 结构相似，二者贡献一样大 (4) ... ... 各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。 (5) CH2CCH3O CH2CCH3O -CH3CCH2O 贡献最大(与电负性预计相同) (6) CH3CCHCH2OCH3CCHCH2OCH3CCHCH2O 贡献最大(共价键最多) (五) 化合物 CH2=CHN O 2 和 CH2=CHO CH3 同CH2=CH2 相比，前者C=C 双键的电子云密度降低，而后者C=C 双键的电子云密度升高。试用共振论解之。 解：CH2=CHN O 2 的真实结构可用共振论表示如下： CH2=CHNO -OCH2CH=NO -O -(I)(II) 其中(II)对真实结构的贡献就是使 C=C 双键带部分正电荷，电子云密度降低。 CH2=CHO CH3 的真实结构可用共振论表示如下： CH2=CHOCH3CH2CH=OCH3(I)(II) 其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C 双键带部分负电荷，电子云密度升高。 (六) 解释下列反应： (1) BrBrBrBr+ 2 Br2 (2) CH2CH2BrNB...