磺化是向有机化合物分子引入磺基(或磺酸盐、磺酰卤基)的反应
磺基的引入可赋予产品以水溶性、酸性、表面活性,或对纤维素具有亲和力
磺化产品中以磺酸盐产量大,主要作为阴离子表面活性剂使用,如洗涤剂、乳化剂等
许多芳磺酸衍生物又是制备染料、医药、农药等的重要中间体
同时利用磺基可转变为羟基、氨基、氯基等其他基团的性质,制得苯酚、萘酚等一系列有机中间体或产品;利用磺酸基的可水解性,根据合成的需要而暂时引入磺基,在完成特定反应后再将磺基水解脱去
因此 ,磺化在精细有机合成中,占有十分重要的地位
硫酸化是向有机化合物分子引入硫酸酯基(或硫酸盐)的反应
硫酸化产品如硫酸二甲酯和二乙酯 ,都是良好的烃化剂,而十二烷基硫酸酯及其他烷基硫酸酯 ,也是非常重要的阴离子表面活性剂
第一节 芳香族磺化的反应理论一 、磺化剂和磺化历程1畅磺化剂芳烃的磺化主要采用三氧化硫 、硫酸、发烟硫酸等作磺化剂
磺化剂自身的不同解离方式可产生不同的亲电质点 ,用这些磺化剂进行的芳烃磺化反应是典型的亲电取代反应
(1)三氧化硫 三氧化硫分子中含有两个单键和一个双键 ,硫原子倾向于 π键结合,具有亲电性,可作亲电质点
三氧化硫作磺化剂通常采用气态 SO3 或从发烟硫酸加热到 250℃蒸出SO3 冷凝成液态 SO3 使用
有时为了降低其活泼性,需要加入惰性溶剂或气体稀释
常用的溶剂有液体二氧化硫 、低沸点卤烷如二氯甲烷 、二氯乙烷 、四氯乙烷等;常用的气体有空气 、氮气或第一节 芳香族磺化的反应理论33 气体二氧化硫
(2)硫酸和发烟硫酸 工业硫酸有两种规格,即质量分数分别为92%~93%(亦称绿矾油)和98%的硫酸
若有过量的SO3 存在于硫酸中就成为发烟硫酸
发烟硫酸也有两种规格,即含游离SO3 质量分数约20%~25%和60%~65%两种规格
这四种规格的磺化剂在常温下都是液体,方便使用和运输
发烟硫酸的规