第6章配位聚合VIP专享

1 第6 章 配位聚合简介(Coordination Polymerization) 【课时安排】 6.1 配位聚合引言 10 分钟 6.2 聚合物的立构规整性 40 分钟 6.3 α-烯烃的配位阴离子聚合 20 分钟 6.4 二烯烃的配位阴离子聚合 10 分钟 6.5 配位聚合的实施 10 分钟 总计 2 学时 【掌握内容】 1 聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度 2 配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合，Ziegler-Natta 聚合等概念的区别与联系 3 Ziegler-Natta 催化剂的组成与活性 【熟悉内容】 1. 丙烯配位聚合催化剂 2. 二烯烃配位聚合。 【了解内容】 1. 配位聚合及催化剂发展史。 【教学难点】 1. 聚合物的光学异构。 2. 丙烯的配位聚合机理。 【教学目标】 1. 掌握聚合物的立体异构等基本概念。 2. 辨析配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合，Ziegler-Natta 聚合。 3. 了解配位聚合机理简要内容。 4. 通过配位聚合发展历史的学习树立正确的科学观与方法论。 6.1 配位聚合的基本概念 1953 年，Ziegler 发现了乙烯低压聚合引发剂 1954 年 Natta 发现了丙烯聚合引发剂 6.1.1 什么是配位聚合？ 是指烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程。 链增长反应可表示如下： 2 链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应. 6 .1 ..2 配位聚合的特点 ①单体首先在过渡金属上配位形成络合物; 证据：乙烯和 Pt、Pd 生成络合物后仍可分离 制得了 4-甲基-1-戊烯－VCl3 的络合物 ②反应是阴离子性质 间接证据：-烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低： 直接证据：用标记元素的终止剂终止增长链 得到的聚合物无 14C 放射性，表明加上的是H＋，而链端是阴离子，因此，配位聚合属于 配位阴离子聚合 ：增长反应是经过四元环的插入过程 插入反应包括两个同时进行的化学过程：单体的插入反应有两种可能的途径。 一级插入： 不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连接，称为一级插入 二级插入： 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为二级插入 两种插入所形成的聚合物的结构完全相同，但研究发现：丙烯的全同聚合是一级插入，丙烯的间同聚合却为二级插入。 几种聚合名称含义的区别： 配位聚合、络合聚合： 在含意上是一样的，可互用。一般认为，配位比络合表达的意义更明确，配位聚合的结果：...