第一章 热力学的基本规律1.1 试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数。解:已知理想气体的物态方程为 (1)由此易得 (2) (3) (4)1。2 证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得:假如,试求物态方程。解:以为自变量,物质的物态方程为其全微分为 (1)全式除以,有根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为 (2)上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有 (3)若,式(3)可表为 (4)选择图示的积分路线,从积分到,再积分到(),相应地体积由最终变到,有即(常量),或 (5)式(5)就是由所给求得的物态方程. 确定常量 C 需要进一步的实验数据。1。3 在和 1 下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为可近似看作常量,今使铜块加热至.问:(a)压强要增加多少才能使铜块的体积维持不变?(b)若压强增加 100,铜块的体积改变多少?解:(a)根据 1.2 题式(2),有 (1)上式给出,在邻近的两个平衡态,系统的体积差,温度差和压强差之间的关系.假如系统的体积不变,与的关系为 (2)在和可以看作常量的情形下,将式(2)积分可得 (3)将式(2)积分得到式(3)首先意味着,经准静态等容过程后,系统在初态和终态的压强差和温度差满足式(3)。 但是应当强调,只要初态和终态是平衡态,两态间的压强差和温度差就满足式(3). 这是因为,平衡状态的状态参量给定后,状态函数就具有确定值,与系统到达该状态的历史无关。 本题讨论的铜块加热的实际过程一般不会是准静态过程。 在加热过程中,铜块各处的温度可以不等,铜块与热源可以存在温差等等,但是只要铜块的初态和终态是平衡态,两态的压强和温度差就满足式(3).将所给数据代入,可得因此,将铜块由加热到,要使铜块体积保持不变,压强要增强(b)1。2 题式(4)可改写为 (4)将所给数据代入,有因此,将铜块由加热至,压强由增加,铜块体积将增加原体积的倍。 1。4 简单固体和液体的体胀系数和等温压缩系数数值都很小,在一定温度范围内可以把和看作常量。 试证明简单固体和液体的物态方程可近似为 解: 以为状态参量,物质的物态方程为根据习题 1.2 式(2),有 (1)将上式沿习题 1。2 图所示的路线求线积分,在和可以看作常量的情形下,有 (2)或 (3)考虑到和的数值很小,将指数函数展开,准确到和的线性项,有 (4)假如取,即有 (5)1.5 描...