一、电离平衡理论与水解平衡理论1、电离理论:⑴ 弱电解质得电离就是微弱得,电离消耗得电解质及产生得微粒都就是少量得,同时注意考虑水得电离得存在;例如 NH3·H2O 溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于在 NH3·H2O 溶液中存在下列电离平衡:NH3·H2O NH4++OH-,H2O H++OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。⑵ 多元弱酸得电离就是分步得,主要以第一步电离为主;例如 H2S 溶液中微粒浓度大小关系。【分析】由于 H2S 溶液中存在下列平衡:H2S HS-+H+,HS- S2-+H+,H2O H++OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c(H2S )＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。2、水解理论:⑴ 弱酸得阴离子与弱碱得阳离子因水解而损耗;如 NaHCO3溶液中有:c(Na+)＞c(HCO3-)。⑵ 弱酸得阴离子与弱碱得阳离子得水解就是微量得(双水解除外),因此水解生成得弱电解质及产生 H+得(或 OH-)也就是微量,但由于水得电离平衡与盐类水解平衡得存在,所以水解后得酸性溶液中 c(H+)(或碱性溶液中得 c(OH-))总就是大于水解产生得弱电解质得浓度;例如(NH4)2SO4溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系:(NH4)2SO4=2NH4++SO42-, 2H2O2OH-+2H+, 2NH3·H2O,由于水电离产生得 c(H+)水=c(OH-)水,而水电离产生得一部分 OH-与 NH4+结合产生 NH3·H2O,另一部分 OH-仍存在于溶液中,所以溶液中微粒浓度关系为:c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。⑶ 一般来说“谁弱谁水解,谁强显谁性”,如水解呈酸性得溶液中 c(H+)＞c(OH-),水解呈碱性得溶液中c(OH-)＞c(H+);⑷ 多元弱酸得酸根离子得水解就是分步进行得,主要以第一步水解为主。例如 Na2CO3溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为:CO32-+H2OHCO3-+OH-,H2O+HCO3-H2CO3+OH-,所以溶液中部分微粒浓度得关系为:c(CO32-)＞c(HCO3-)。 二、电荷守恒与物料守恒1.电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有得正电荷数与所有得阴离子所带得负电荷数相等。如NaHCO3溶液中:n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出:c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋c(OH-)2.物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素得原子得总数就是不会改变得。如 NaHCO3溶液中 n(Na+):n(c)＝1:1,推出:c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)【注意】书写电荷守恒式必须①准确得推断溶液中离子得种类;② 弄清离子浓度与电荷浓度得关系...
