第一章 热力学第一定律一、基本概念系统与环境,状态与状态函数,广度性质与强度性质,过程与途径,热与功,内能与焓。二、基本定律热力学第一定律:ΔU=Q+W。焦耳实验:ΔU=f(T) ; ΔH=f(T)三、基本关系式1、体积功得计算 δ W= —pedV恒外压过程:W= -peΔ V可逆过程: W=n R T2、热效应、焓等容热:Q V =Δ U(封闭系统不作其她功)等压热:Qp =ΔH(封闭系统不作其她功)焓 得 定 义 : H = U +pV ; dH=dU+d(pV)焓与温度得关系:Δ H=3、等压热容与等容热容热容定义:;定压热容与定容热容得关系:热容与温度得关系:Cp=a+bT+c’T2四、第一定律得应用1、理想气体状态变化等温过程:ΔU=0 ; ΔH=0 ; W=-Q=p e dV等容过程:W=0 ; Q=ΔU= ; Δ H=等压过程:W=-p eΔV ; Q=Δ H= ; Δ U=可逆绝热过程:Q=0 ; 利用 p1V1γ=p2V 2γ求出 T 2 W=ΔU=;ΔH=不可逆绝热过程:Q=0 ; 利用 CV(T 2—T1)=—pe(V2—V 1)求出T2, W=ΔU=;ΔH=2、相变化可逆相变化:ΔH=Q=nΔ_H;W=-p(V2-V 1)=—pVg=-n R T ; ΔU=Q+W3、热化学物质得标准态;热化学方程式;盖斯定律;标准摩尔生成焓。摩尔反应热得求算:反应热与温度得关系—基尔霍夫定律:。第二章 热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律得经典表述克劳修斯,开尔文,奥斯瓦尔德。实质:热功转换得不可逆性.2、热力学第二定律得数学表达式(克劳修斯不等式) “="可逆;“〉”不可逆三、熵1、熵得导出:卡若循环与卡诺定理2、熵得定义:3、熵得物理意义:系统混乱度得量度。4、绝对熵:热力学第三定律5、熵变得计算(1) 理想气体等温过程:(2)理想气体等压过程:(3)理想气体等容过程:(4)理想气体 pT V都改变得过程:(5)可逆相变化过程:(6)化学反应过程:四、赫姆霍兹函数与吉布斯函数1、定义:A=U—TS;G=H-T S等温变化:ΔA=ΔU—TΔS;ΔG=ΔH—TΔS2、应用:不做其她功时,ΔA T,V≤0 ;自发、平衡 Δ G T,V≤0 ;自发、平衡3、热力学基本关系式dA=-SdT-Vdp;dG=—SdT+pd V4、ΔA 与 ΔG 得求算(1)理想气体等温过程用公式:ΔA=ΔU—T Δ S;ΔG=ΔH—TΔS用基本关系式:d A=—Sd T—Vdp;d G=—SdT+pdV(2)可逆相变过程ΔA=ΔU—TΔ S=W=-nR T;ΔG=0(3)化学反应过程得 ΔG标准熵法:ΔG=ΔH...