高分子化学 第七章

第七章(P、199)2. 解释与区别下列诸名词:配位聚合,络合聚合,插入聚合,定向聚合,有规立构聚合。配位聚合:配位聚合就是指单体分子首先在活性种空位上配位,形成 ps 络合物,而配位活化后得单体在金属－烷基之间插入增长。配位与插入反复进行得聚合过程。故又称作络合引发聚合或插入聚合。配位聚合就是离子过程,也称为配位离子聚合。络合聚合:配位聚合与就是同义词,其含义一方面就是指引发剂有配位或络合能力,另一方面指聚合过程中伴有配位或络合反应,但配位一词更为确切。插入聚合:配位聚合与插入聚合就是同义词,其含义就是指单体就是通过插入得方式来完成增长得。定向聚合:也称有规立构聚合,指形成立体规整聚合物得聚合反应。有规立构聚合:指形成有规立构聚合物为主得聚合反应。任何聚合过程或聚合方法,只要形成形成有规立构聚合物为主,都就是有规立构聚合。3. 区别聚合物得构型与构象。简述光学异构与几何异构。聚丙稀与聚丁二烯有几种立体异构体？构型与构象:⑴、 构型就是指分子中由化学键所固定得原子在空间得几何排列。要改变构型必须经过化学键得断裂与重组,构型不同得异构体有旋光异构体与几何异构体。⑵、 构象就是原子绕 CC 单键内旋转而产生得分子在空间得不同形态。光学异构与几何异构:⑴、 光学异构体就是指由构型所产生得异构现象,就是由手性中心所产生得,有 R(右)与 S(左)型,也称对映异构或手性异构。⑵、 几何异构就是由分子中双键或环所产生得,有 Z(顺式)与 E(反式)构型。聚丙稀与聚丁二烯得立体异构体:⑴、 丙稀有三种立体异构体,即:全同立构聚丙烯。间同立构聚丙烯与无规立构聚丙烯。⑵、 聚丁二烯可能有四种立体异构体,即:顺式 1,4,反式 1,4,、全同 1,2,间同 1,2 聚丁二烯。5. 下列哪些单体能够配位聚合,采纳什么引发剂？形成怎样得立构规整聚合物？有无旋光活性？写出反应式。1、 丙稀能进行配位聚合,引发剂可选用,形成全同立构聚丙烯,由于分子中仅有假手性中心,所以聚合物无旋光性。2、 异丁烯能进行配位聚合,无定向可言,仅考虑速率,引发剂可选用,两甲基相同,无立体异构现象,也无旋光性。3、 丁二烯能进行配位聚合, ZieglerNatta 型、π 烯丙基型与烷基锂型引发剂都可选用,选用,顺式 1,4 占 95％,选用,反式 1,4 占 91％,形成得聚合物就是几何异构体,没有旋光性。选用,间规 1,2 占 92～96％,选用,等规 1,2 占 97～100％。也无旋光性。4、 胺基丙酸不能进行配位聚合。5、 戊二烯能进行...