1. 拜 耳 维 利 格 B ａ eyer － — — — Villigｅ r 反 应 （ ｐ 31 ７ ）反 应 机 理 （ 不 要 求 ） 过酸先与羰基进行亲核加成, 然后酮羰基上得一个烃基带着一对电子迁移到—O—O －基团中与羰基碳原子直接相连得氧原子上，同时发生O-O 键异裂。因此，这就是一个重排反应 具有光学活性得3 －- －苯基丁酮与过酸反应, 重排产物手性碳原子得枸型保持不变, 说明反应属于分子内重排: 不对称得酮氧化时, 在重排步骤中，两个基团均可迁移，但就是还就是有一定得选择性, 按迁移能力其顺序为: 醛氧化得机理与此相似，但迁移得就是氢负离子, 得到羧酸。 反 应 实 例2. 康 尼 查 罗 Ｃ an ｎ ｉ zza ｒ o 反 应（ p321) 凡α 位碳原子上无活泼氢得醛类与浓NaOH 或KOH水或醇溶液作用时, 不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当得酸（成盐) 及醇得混合物. 此反应得特征就是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸得盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛与与羰基相连得就是一个叔碳原子得醛类, 才会发生此反应, 其她醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 具有α －活泼氢原子得醛与甲醛首先发生羟醛缩合反应, 得到无α- 活泼氢原子得β －羟基醛, 然后再与甲醛进行交叉Can ｎｉｚzaro 反应，如乙醛与甲醛反应得到季戊四醇: 反 应 机 理 醛首先与氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子, 然后碳上得氢带着一对电子以氢负离子得形式转移到另一分子得羰基不能碳原子上。反 应 实 例3 、 克 莱 森 许 密 特 Ｃ la ｉ ｓ ｅ ｎ -Schmidｔ 反 应 （ 交 叉 羟 醛 缩 合 ）（ p314) 一个无氢原子得醛与一个带有氢原子得脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应, 并失水得到不饱与醛或酮： 反 应 机 理 反 应 实 例 3. Claiｓ en 重 排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚得两个邻位未被取代基占满时, 重排主要得到邻位产物, 两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物. 对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。 交叉反应实验证明：Clai ｓen重排就是分子内得重排. 采纳 g- 碳 １４ Ｃ 标记得烯丙基醚进行重排, 重排后 g- 碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移. 两个邻位都被取代得芳基烯...
